化学竞赛初赛配合物练习
配合物 第一题 用EAN规则画出下列各分子的结构式 (1) [HRu(Pph3)3]+ (2) [H3Re3(CO)10]2– (3) Mo(CO)2(C5H5)4 (4) H4Co4(C5H5)4 (5) [Ni3(CO)2(C5H5)3]+ (6) Re(CH3)2(C5H5)(C5H5CH3) 第二题 用EAN规则,完成下列各反应,填写下列反应系列中相应化合物的结构式 Fe(CO)5 + –nCO A –CO B –H 二聚 C 第三题 3-1 吡啶-2-甲酰胺,简写为piaH,可有两种方式起双齿配体的作用: (型式A) (型式B) (1)如果按B种型式配位,画出[Ni(H2O)2(piaH)2]2+离子的可能存在几何异构体,并说明其旋光性。 (2)以N、N方式配位(型式A)时,其可能的异构体型式如何 3-2 含有4个水分子的醋酸镍[Ni(C2H3O2)2·4H2O]是单聚体,它可以失去2个水分子形成另外一种单聚物,而且还可以失去另外2个水分子形成第三种单聚物,请写出这三种醋酸镍的的结构分别是: 3-3 AgClO4在苯中的溶解性明显高于在烷烃中的溶解性,试解释该事实: 3-4 液体氟化氢是酸性溶剂,具有相当强的的Lewis酸性和较高的相对介电常数。HF是离子型物质的优良溶剂,但其高活性和毒性给操作带来困难。 (1)LiF溶于HF产生两种离子 ;从物质结构作用力考虑能够发生这个反应的原因是 。 (2)醋酸在水中是个酸,在HF里却是碱,写出反应方程式。 (3)高氯酸在HF中呈现两性,分别写出反应方程式。 第四题 请回答关于配合物的一些问题。 4-1 有人想利用氨水与三氯化钴反应制取三氯化六氨合钴,结果实验失败。请解释 失败原因,并提出一个制备三氯化六氨合钴的可行方案。 4-2 配合物Fe(H2O)6 2+的八面体场分裂能为13700 cm-1,电子成对能为30000 cm-1。 请说明该离子的杂化方式和d 电子分布,计算该离子的磁矩。 4-3 下列配合物各有几种异构体其中几种有手性有手性的原因是什么 (1) [Co(H2NCH2CH2NMe2)2Cl2]Cl (2) [Co(H2NCH2CH2NHCH2CH2NMe2)BrCl2] 4-4 如何用简单的化学方法区分异构体[Co(NH3)5(NO2)]Cl2 和[Co(NH3)5(ONO)]Cl2 第五题 铂的配合物{Pt(CH3NH2)(NH3)[CH2(COO)2]}是一种抗癌药,药效高而毒副作用小,其合成路线如下: K2PtCl4A(棕色溶液)B(黄色晶体)C(红棕色固体)D(金黄色晶体)E(淡黄色晶体) 在( I )中加入过量KI,反应温度为70℃;( II )中加入CH3NH2,A与CH3NH2的反应摩尔比为1:2;( III )中加入HClO4和乙醇,红外光谱显示C中有两种不同振动频率的Pt?I键,而且C分子呈中心对称,经测定C的相对分子质量为B的倍;在( IV )中加入适量的氨水,得到极性化合物D;在( V )中加入Ag2CO3和丙二酸,滤液经减压蒸馏得到E。在整个合成过程中铂的配位数不变,铂原子的杂化轨道类型为dsp2。 (1) 画出A、B、C、D、E的结构式 (2) 从目标产物E的化学式中并不含碘,请问:将K2PtCl4转化为A的目的何在 (3) 合成路线的最后一步加入Ag2CO3起到什么作用 第六题 化合物的种类繁多,一个重要的因素是许多化合物存在同分异构现象(isomerism),试画出(Me2PCH2CH2PMe2)2Fe(CO)的所有可能的立体异构体。(Me = CH3)。 在结构式中Me2PCH2CH2PMe2可简化成 (双齿配体) 第七题 试画出二氯二氨合铂(II)的几何异构体。如果用1,2—二氨基环丁烯二酮代替两个NH3,与铂配位,生成什么结构的化合物有无顺反异构体若把1,2—二氨基环丁烯二酮上的双键加氢,然后再代替两个NH3与铂配位,生成什么化合物(画出所有可能的结构式) 第八题 RuCl2(H2O)4+有两种异构体:A和B;RuCl3(H2O)3也有两种异构体:C和D。C和D分别按下式水解,均生成A: C或D + H2O === A + Cl– 写出A、B、C、D、的结构并说明C或D水解产物均为A的原因。 第九题 在NH4Cl水溶液中,用空气氧化碳酸钴(II),可以得到有光泽红色的—氯化物A(Co: NH3:Cl为1:4:1)。在0℃下将固体A加入用HCl气体饱和的无水乙醇中,在室温下有气体迅速放出。将其振摇至不再有气体发生,得到蓝灰色固体B,B是一种混合物。将B过滤,用乙醇洗涤,然后用少量冷水洗涤。所得主要产物再经过一系列提纯步骤,产生紫色晶体C(化学式:CoCl3·4NH3·。当C在浓盐酸中加热时,可以分离出一种绿色化合物D,经分析为CoCl3·4NH3·HCl·H2O。D可溶于冷水,加浓盐酸就沉淀出来。请回答下列问题: (1) A~D分别代表何种化合物请分别画出C与D中配离子的立体结构。 (2) 写出并配平所有的化学方程式。 (3) 试根据C与D中的配离子的立体结构判断它们的极性,并简要说明理由。 (4) 用少量冷水洗涤B的目的何在浓盐酸在D的形成中起什么作用 (5) C与D之间的转化属于一种什么类型的反应 (6) 由题给条件和提示,说明你所推测的化学反应发生的依据(只要回答推测C和D)。提示: a. 已知可被拆分的异构体形式是紫色的,并且在溶液中存在如下平衡 紫色—[CoCl2(en)2]Cl 在饱和HCl中蒸发 水溶液在蒸气浴上浓缩 绿色—[CoCl2(en)2]Cl·HCl·2H2O b. 若用阳离子交换色谱柱吸附了适量固体B的水溶液,然后用合适的淋洗剂淋洗,可以观察到色谱柱上主要形成两条色带,先淋洗出的为少量绿色溶液,然后收集到较多的紫色溶液。 第十题 配位化学是化学的一个重要分支。在十九世纪,维尔纳的老师认为:六配位化合物是一种链式结构,如:M—A—B—C—D—E—F或M—B—A—C—D—E···· ;而维尔纳认为:六配位化合物是一种八面体。 10-1???