化学竞赛初赛配合物练习

配合物 第一题 用EAN规则画出下列各分子的结构式 1 [HRuPph33] 2 [H3Re3CO10]2– 3 MoCO2C5H54 4 H4Co4C5H54 5 [Ni3CO2C5H53] 6 ReCH32C5H5C5H5CH3 第二题 用EAN规则，完成下列各反应，填写下列反应系列中相应化合物的结构式 FeCO5 –nCO A –CO B –H 二聚 C 第三题 3-1 吡啶－2－甲酰胺，简写为piaH，可有两种方式起双齿配体的作用 （型式A） （型式B） （1）如果按B种型式配位，画出[NiH2O2piaH2]2＋离子的可能存在几何异构体，并说明其旋光性。 （2）以N、N方式配位（型式A）时，其可能的异构体型式如何 3-2 含有4个水分子的醋酸镍[NiC2H3O224H2O]是单聚体，它可以失去2个水分子形成另外一种单聚物，而且还可以失去另外2个水分子形成第三种单聚物，请写出这三种醋酸镍的的结构分别是 3-3 AgClO4在苯中的溶解性明显高于在烷烃中的溶解性，试解释该事实 3-4 液体氟化氢是酸性溶剂，具有相当强的的Lewis酸性和较高的相对介电常数。HF是离子型物质的优良溶剂，但其高活性和毒性给操作带来困难。 （1）LiF溶于HF产生两种离子 ；从物质结构作用力考虑能够发生这个反应的原因是 。 （2）醋酸在水中是个酸，在HF里却是碱，写出反应方程式。 （3）高氯酸在HF中呈现两性，分别写出反应方程式。 第四题 请回答关于配合物的一些问题。 4-1 有人想利用氨水与三氯化钴反应制取三氯化六氨合钴，结果实验失败。请解释 失败原因，并提出一个制备三氯化六氨合钴的可行方案。 4-2 配合物FeH2O6 2的八面体场分裂能为13700 cm-1，电子成对能为30000 cm-1。 请说明该离子的杂化方式和d 电子分布，计算该离子的磁矩。 4-3 下列配合物各有几种异构体其中几种有手性有手性的原因是什么 1 [CoH2NCH2CH2NMe22Cl2]Cl 2 [CoH2NCH2CH2NHCH2CH2NMe2BrCl2] 4-4 如何用简单的化学方法区分异构体[CoNH35NO2]Cl2 和[CoNH35ONO]Cl2 第五题 铂的配合物{PtCH3NH2NH3[CH2COO2]}是一种抗癌药，药效高而毒副作用小，其合成路线如下 K2PtCl4A棕色溶液B黄色晶体C红棕色固体D金黄色晶体E淡黄色晶体 在 I 中加入过量KI，反应温度为70℃； II 中加入CH3NH2，A与CH3NH2的反应摩尔比为12； III 中加入HClO4和乙醇，红外光谱显示C中有两种不同振动频率的PtI键，而且C分子呈中心对称，经测定C的相对分子质量为B的倍；在 IV 中加入适量的氨水，得到极性化合物D；在 V 中加入Ag2CO3和丙二酸，滤液经减压蒸馏得到E。在整个合成过程中铂的配位数不变，铂原子的杂化轨道类型为dsp2。 1 画出A、B、C、D、E的结构式 2 从目标产物E的化学式中并不含碘，请问将K2PtCl4转化为A的目的何在 3 合成路线的最后一步加入Ag2CO3起到什么作用 第六题 化合物的种类繁多，一个重要的因素是许多化合物存在同分异构现象isomerism，试画出Me2PCH2CH2PMe22FeCO的所有可能的立体异构体。Me CH3。 在结构式中Me2PCH2CH2PMe2可简化成 （双齿配体） 第七题 试画出二氯二氨合铂II的几何异构体。如果用1,2二氨基环丁烯二酮代替两个NH3，与铂配位，生成什么结构的化合物有无顺反异构体若把1,2二氨基环丁烯二酮上的双键加氢，然后再代替两个NH3与铂配位，生成什么化合物画出所有可能的结构式 第八题 RuCl2H2O4有两种异构体A和B；RuCl3H2O3也有两种异构体C和D。C和D分别按下式水解，均生成A C或D H2O A Cl– 写出A、B、C、D、的结构并说明C或D水解产物均为A的原因。 第九题 在NH4Cl水溶液中，用空气氧化碳酸钴II，可以得到有光泽红色的氯化物ACo NH3Cl为141。在0℃下将固体A加入用HCl气体饱和的无水乙醇中，在室温下有气体迅速放出。将其振摇至不再有气体发生，得到蓝灰色固体B，B是一种混合物。将B过滤，用乙醇洗涤，然后用少量冷水洗涤。所得主要产物再经过一系列提纯步骤，产生紫色晶体C化学式CoCl34NH3。当C在浓盐酸中加热时，可以分离出一种绿色化合物D，经分析为CoCl34NH3HClH2O。D可溶于冷水，加浓盐酸就沉淀出来。请回答下列问题 1 A～D分别代表何种化合物请分别画出C与D中配离子的立体结构。 2 写出并配平所有的化学方程式。 3 试根据C与D中的配离子的立体结构判断它们的极性，并简要说明理由。 4 用少量冷水洗涤B的目的何在浓盐酸在D的形成中起什么作用 5 C与D之间的转化属于一种什么类型的反应 6 由题给条件和提示，说明你所推测的化学反应发生的依据（只要回答推测C和D）。提示 a. 已知可被拆分的异构体形式是紫色的，并且在溶液中存在如下平衡 紫色[CoCl2en2]Cl 在饱和HCl中蒸发 水溶液在蒸气浴上浓缩 绿色[CoCl2en2]ClHCl2H2O b. 若用阳离子交换色谱柱吸附了适量固体B的水溶液，然后用合适的淋洗剂淋洗，可以观察到色谱柱上主要形成两条色带，先淋洗出的为少量绿色溶液，然后收集到较多的紫色溶液。 第十题 配位化学是化学的一个重要分支。在十九世纪，维尔纳的老师认为六配位化合物是一种链式结构，如MABCDEF或MBACDE ；而维尔纳认为六配位化合物是一种八面体。 10-1