COD标准测定方法
COD标准测定方法:国标GB11914-89化学需氧量的 测定 2011-7-20 8:45:00来源:姜堰市银河仪器厂 1应用范围 本标准规定了水中化学需氧量的测定方法。 本标准适用于各种类型的含COD值大于30mg/L的水样,对未经稀释的水样的测 定上限为700 mg/Lo超过水样稀释测定。 本标准不适用于含氯化物浓度大于1000 mg/L (稀释后)的含盐水。 I定义 在一定条件下,经重铭酸钾氧化处理时,水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重 铭酸钾盐相对应的氧的质量浓度。 3原理 在水样中加入已知量的重铭酸钾溶液,并在强酸介质下以银盐作催化剂,经沸腾回 流后,以试亚铁灵为指示剂,用硫酸亚铁铉滴定水样中未被还原的重铭酸钾有西欧爱 好的硫酸亚铁铉的量换算成消耗氧的质量浓度。 在酸性重铭酸钾条件下,芳炷及毗嚏难以被氧化,其氧化率较低。在硫酸因催化作 用下,直链脂肪族化合物可有效地被氧化。 4试剂 除非另有说明,实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂,试验用水均为蒸 馅水或同等纯度的水。 4.1硫酸银(Ag2SC)4),化学纯。 4.2硫酸汞(HgSOD,化学纯。 4.3 硫酸(H2SO4) , p=1.84g/ML 4.4硫酸银-硫酸试剂:向1L硫酸(4.3)中加入10g硫酸银(4.1),放置1〜2天使 之溶解,并混匀,使用前小心摇动。 4.5重铭酸钾标准溶液: 4.5.1浓度为C (l/6K2Cr2O7) =0.250mol/L的重铭酸钾标准溶液:将12.258g在105°C 干燥2h后的重铭酸钾溶于水中,稀释至lOOOrnL。 4.5.2浓度为C (l/6K2Cr2O7) =0.0250mol/L的重铭酸钾标准溶液:将4.5.1条的溶液 稀释10倍而成。 4.6硫酸亚铁铉标准滴定溶液 4.6.1浓度为C ( (NH4) 2Fe(SO4)2-6H2O) ~0.10mol/L的硫酸亚铁铉标准滴定溶液: 溶解39g硫酸亚铁铉(采样和样品 6.1采样 水样要采集于玻璃瓶中,应尽快分析。如不能立即分析时,应加入硫酸(4.3)至 pH<2,置4©下保存。但保存时间不多于5天。采集水样的体积不得少于lOOmLo 6.2试料的准备 将试样充分摇匀,取出20.0mL作为试料。 1步骤 7.1对于COD值小于50mg/L的水样,应采用低浓度的重铭酸钾标准溶液(4.5.2)氧 化,加热回流以后,采用低浓度的硫酸亚铁铉标准溶液(4.6.4)回滴。 7.2该方法对未经稀释的水样其测定上限为700mg/L,超过此限时必须经稀释后测定。 7.3对于污染严重的水样,可选取所需体积1/10的试料和1/10的试剂,放入10*150 mm硬质玻璃管中,摇匀后,用酒精灯加热至沸数分钟,观察溶液是否变成蓝绿色。 如呈蓝绿色,应再适当少取试料,重复以上试验,直至溶液不变蓝绿色为止。从而确 定待测水样适当的稀释倍数。 7.4取试料(6.2)于锥形瓶中,或取适量试料加水至20.0ML 7.5空白试验:按相同步骤以20.0mL代替试料进行空白试验,其余试剂和试料测定 (7.8)相同,记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铉标准溶液的毫升数Vi。 7.6校核试验:按测定试料(7.8)提供的方法分析20.0m L邻苯二甲酸氢钾标准溶液 (4.7)的COD值,用以检验操作技术及试剂纯度。 该溶液的理论COD值为500mg/L,如果校核试验的结果大于该值的96%,即可认 为实验步骤基本上是适宜的,否则,必须寻找失败的原因,重复实验,使之达到要求。 7.7去干扰试验:无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物及二价铁盐将使结果增加,将 其须氧量作为水样COD值的一部分是可以接受的。 该实验的主要干扰物为氯化物,可加入硫酸汞(4.2)部分地除去,经回流后,氯 离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞络合物。 当氯离子含量超过1000mg/L时,COD的最低允许值为250mg/L,低于此值结果的 准确度就不可靠。 7.8水样的测定:于试料(7.4)中加入lO.OmL重铭酸钾标准溶液(4.5.1)和几颗防 爆沸玻璃珠(4.9),摇匀。 将锥形瓶接到回流装置(5.1)冷凝管下端,接通冷凝水。从冷凝管上端缓慢加入 30mL硫酸银-硫酸试剂4.4),以防止低沸点有机物的逸出,不断旋动锥形瓶使之混 合均匀。自溶液开始沸腾起回流两小时。 冷却后,用20〜30mL水自冷凝管上端冲洗冷凝管后,取下锥形瓶,再用水稀释至 140mL左右。 溶液冷却至室温后,加入3滴1, 10-菲绕琳指示剂溶液(4.8),用硫酸亚铁铉标 准滴定溶液(4.6)滴定,溶液的颜色有黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记下硫 酸亚铁铉标准滴定溶液的消耗毫升