COD标准测定方法

COD标准测定方法国标GB11914-89化学需氧量的 测定 2011-7-20 84500来源姜堰市银河仪器厂 1应用范围 本标准规定了水中化学需氧量的测定方法。 本标准适用于各种类型的含COD值大于30mg/L的水样，对未经稀释的水样的测 定上限为700 mg/Lo超过水样稀释测定。 本标准不适用于含氯化物浓度大于1000 mg/L 稀释后的含盐水。 I定义 在一定条件下，经重铭酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重 铭酸钾盐相对应的氧的质量浓度。 3原理 在水样中加入已知量的重铭酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回 流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铉滴定水样中未被还原的重铭酸钾有西欧爱 好的硫酸亚铁铉的量换算成消耗氧的质量浓度。 在酸性重铭酸钾条件下，芳炷及毗嚏难以被氧化，其氧化率较低。在硫酸因催化作 用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。 4试剂 除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，试验用水均为蒸 馅水或同等纯度的水。 4.1硫酸银Ag2SC4，化学纯。 4.2硫酸汞HgSOD，化学纯。 4.3 硫酸H2SO4 , p1.84g/ML 4.4硫酸银-硫酸试剂向1L硫酸4.3中加入10g硫酸银4.1,放置1〜2天使 之溶解，并混匀，使用前小心摇动。 4.5重铭酸钾标准溶液 4.5.1浓度为C l/6K2Cr2O7 0.250mol/L的重铭酸钾标准溶液将12.258g在105C 干燥2h后的重铭酸钾溶于水中，稀释至lOOOrnL。 4.5.2浓度为C l/6K2Cr2O7 0.0250mol/L的重铭酸钾标准溶液将4.5.1条的溶液 稀释10倍而成。 4.6硫酸亚铁铉标准滴定溶液 4.6.1浓度为C NH4 2FeSO42-6H2O 0.10mol/L的硫酸亚铁铉标准滴定溶液 溶解39g硫酸亚铁铉NH4 2FeSO42-6H2O于水中，加入20ml硫酸4.3,待 其溶液冷却后稀释至1000ml o 4.6.2每日临用前，必须用重铭酸钾标准溶液4.5.1准确标定此溶液4.6.1的浓 度。 取10.00 mL重铭酸钾标准溶液4.5.1置于锥形瓶中，用水稀释至约lOOmL,加 入30mL硫酸4.3,混匀，冷却后，加3滴约0.15m L试亚铁灵指示剂4.7, 用硫酸亚铁铉4.6.1滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色，即为终点。记录 下硫酸亚铁铉的消耗量mL o 4.6.3硫酸亚铁铉标准滴定溶液浓度的计算 10.00*0.2502.50 C〔 NH4 2FeSO42-6H2O V V 式中v滴定时消耗硫酸亚铁铉溶液的毫升数。 4.6.4浓度为C〔NHD 2FeSO42-6H2O 0.010moVL的硫酸亚铁铉标准滴定溶液 将4.6.1条的溶液稀释10倍，用重铭酸钾标准溶液4.5.2标定，其滴定步骤及浓度 计算分别与4.6.2及4.6.3类同。 4.7邻苯二甲酸氢钾标准溶液，CKCr6H5O42.0824m mol/L称取105C时干燥2h的 邻苯二甲酸氢钾HOOCC6H4COOK 0.4251g溶于水，并稀释至1000ML混匀。以 重铭酸钾为氧化剂，将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的COD值为1.176g氧/克指lg邻 苯二甲酸氢钾耗氧1.176g故该标准溶液的理论COD值为500mg/Lo 4.81, 10-菲绕琳1, 10-phenathroline monohy drate指示剂溶液溶解 0.7g 七水 合硫酸亚铁FeSOWHzO于50mL的水中，加入1.5gl, 10-菲绕搅动至溶解， 加水稀释至lOOmLo 1.9 防爆沸玻璃珠。 5仪器 常用实验室仪器和下列仪器。 5.1回流装置带有24号标准磨口的250mL锥形瓶的全玻璃回流装置。回流冷凝管 长度为300〜500mm。若取样量在30mL以上，可采用带500mL锥形瓶的全玻璃回流 装置。3泡玻璃毛刺回流管，加上上部分球形回流管内冷却水和机内风机的双重作用， 确保了样品的回流冷却 5.2加热装置。YHCOD-100型COD自动消解回流仪 5.3 25mL或50mL酸式滴定管。 采样和样品 6.1采样 水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析。如不能立即分析时，应加入硫酸4.3至 pH2,置4下保存。但保存时间不多于5天。采集水样的体积不得少于lOOmLo 6.2试料的准备 将试样充分摇匀，取出20.0mL作为试料。 1步骤 7.1对于COD值小于50mg/L的水样，应采用低浓度的重铭酸钾标准溶液（4.5.2）氧 化，加热回流以后，采用低浓度的硫酸亚铁铉标准溶液（4.6.4）回滴。 7.2该方法对未经稀释的水样其测定上限为700mg/L,超过此限时必须经稀释后测定。 7.3对于污染严重的水样，可选取所需体积1/10的试料和1/10的试剂，放入10*150 mm硬质玻璃管中，摇匀后，用酒精灯加热至沸数分钟，观察溶液是否变成蓝绿色。 如呈蓝绿色，应再适当少取试料，重复以上试验，直至溶液不变蓝绿色为止。从而确 定待测水样适当的稀释倍数。 7.4取试料（6.2）于锥形瓶中，或取适量试料加水至20.0ML 7.5空白试验按相同步骤以20.0mL代替试料进行空白试验，其余试剂和试料测定 （7.8）相同，记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铉标准溶液的毫升数Vi。 7.6校核试验按测定试料（7.8）提供的方法分析20.0m L邻苯二甲酸氢钾标准溶液 （4.7）的COD值，用以检验操作技术及试剂纯度。 该溶液的理论COD值为500mg/L,如果校核试验的结果大于该值的96,即可认 为实验步骤基本上是适宜的，否则，必须寻找失败的原因，重复实验，使之达到要求。 7.7去干扰试验无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物及二价铁盐将使结果增加，将 其须氧量作为水样COD值的一部分是可以接受的。 该实验的主要干扰物为氯化物，可加入硫酸汞（4.2）部分地除去，经回流后，氯 离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞络合物。 当氯离子含量超过1000mg/L时，COD的最低允许值为250mg/L,低于此值结果的 准确度就不可靠。 7.8水样的测定于试料（7.4）中加入lO.OmL重铭酸钾标准溶液（4.5.1）和几颗防 爆沸玻璃珠（4.9）,摇匀。 将锥形瓶接到回流装置（5.1）冷凝管下端，接通冷凝水。从冷凝管上端缓慢加入 30mL硫酸银-硫酸试剂4.4）,以防止低沸点有机物的逸出，不断旋动锥形瓶使之混 合均匀。自溶液开始沸腾起回流两小时。 冷却后，用20〜30mL水自冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥形瓶，再用水稀释至 140mL左右。 溶液冷却至室温后，加入3滴1, 10-菲绕琳指示剂溶液（4.8）,用硫酸亚铁铉标 准滴定溶液（4.6）滴定，溶液的颜色有黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记下硫 酸亚铁铉标准滴定溶液的消耗毫升