《分析化学》试题及答案

一、选择题 (20分。 1．用法扬司法测Cl-时，常加入糊精，其作用是 --------------------------（B ） A. 掩蔽干扰离子； B. 防止AgCl凝聚； C. 防止AgCl沉淀转化 D. 防止AgCl感光 2．间接碘量法中正确使用淀粉指示剂的做法是 ----------------------------（ D ） A. 滴定开始时加入指示剂； B. 为使指示剂变色灵敏，应适当加热； C. 指示剂须终点时加入； D. 指示剂必须在接近终点时加入。 3．螯合剂二乙三氨五乙酸（EDPA，用H5L表示）的五个pKa值分别为1.94，2.87，4.37，8.69和10.56，溶液中组分HL4-的浓度最大时,溶液的pH值为 ------（ D ） A. 1.94; B. 2.87; C. 5.00; D. 9.62。 4. K2Cr2O7法测定铁时，哪一项与加入H2SO4-H3PO4的作用无关 ----------（ C ） A.提供必要的酸度； B.掩蔽Fe3+； C.提高E(Fe3+/Fe2+)； D.降低E(Fe3+/Fe2+)。 5．用BaSO4重量分析法测定Ba2+时，若溶液中还存在少量Ca2+、Na+、CO32-、Cl-、H+和OH-等离子，则沉淀BaSO4表面吸附杂质为 ------------------------------（ A ） A. SO42-和Ca2+； B. Ba2+和CO32-； C. CO32-和Ca2+； D. H+和OH-。 6．下列各条件中何者不是晶形沉淀所要求的沉淀条件 ---------------------（A ） A.沉淀作用宜在较浓溶液中进行； B.应在不断的搅拌下加入沉淀剂; C.沉淀作用宜在热溶液中进行; D.应进行沉淀的陈化。 7． 为了获得纯净而易过滤、洗涤的晶形沉淀，要求 ----------------------（A ） A.沉淀时的聚集速度小而定向速度大; B.沉淀时的聚集速度大而定向速度小; C.溶液的过饱和程度要大; D.沉淀的溶解度要小。 8. 决定正态分布曲线位置的是 --------------------------------------------------（ C ） A. 总体标准偏差； B. 单次测量的平均偏差； C. 总体平均值； D. 样本平均值。 9．从精密度好就可判断分析结果可靠的前提是 ----------------------------（A ） A. 系统误差小； B. 增加平行测量次数； C. 随机误差小； D. 相对标准偏差小。 10. 对于氧化还原反应： n2O1 + n1R2 ＝ n1O2 + n2R1，当n1＝n2＝1时，要使化学计量点时反应的完全程度达99.9％以上， EØ1-EØ2至少应为 ------------（ A ） A. 0.36V; B. 0.27V; C. 0.18V; D. 0.09V。 11．下列仪器不用所装溶液润洗三次的是 B 。 A．滴定管 B。容量瓶 C。移液管 D。试剂瓶 12．比较滴定时，用NaOH标准溶液滴定HCl，若NaOH滴定速度过快，且一到终点立即读数，将使HCl溶液的浓度 C 。 A．无影响 B。偏低 C。偏高 D。可能偏高或偏低 13．当电子天平的零点偏离较大时，应调节的部件是__B______。 A．天平水平 B. 回零按键 C. 增量按键 D. 去皮按键 14．用甲醛法测定工业(NH4 )2SO4 (其摩尔质量为132g/mol )中的NH3(摩尔质量为17.0g/mol )的含量.将试样溶解后用250ml容量瓶定容,移取25ml用0.2 mol·L-1的NaOH标准溶液滴定,则试样称取量应为____E______. A. 0.13 ~ 0.26克 B.0.3 ~ 0.6克 C. 0.5 ~ 1.0克 D. 1.3 ~2.6克 E. 2.6 ~5.2克 15． 使用碱式滴定管进行滴定的正确操作方法是___C_______. A. 左手捏于稍低于玻璃珠的地方 B. 右手捏于稍低于玻璃珠的地方 C. 左手捏于稍高于玻璃珠的地方 D. 右手捏于稍高于玻璃珠的地方 16．在测定自来水总硬度时, 如果用EDTA测定Ca2+时, 为了消除Mg2+干扰,实验中常采用的最简便的方法是____B____. A. 配位掩蔽法 B. 沉淀掩蔽法 C. 氧化还原掩蔽法 D. 离子交换法 17．按质子理论, Na3PO4是__C______. A. 中性物质 B. 酸性物质 C. 碱性物质 D. 两性物质 18．某试样为NaHCO3和Na2CO3的混合物,用HCl标准溶液滴定.先以酚酞为指示剂,耗去HCl溶液V1ml ,继续以甲基橙为指示剂,又耗去HCl溶液V2ml ,则V1与V2的关系为____E_____. A. V1 = V2 B. V1 = 2V2 C. 2V1 = V2 D. V1 >V2 E. V1 K’MY B 10-8 E >100 K’MY 8，示差分光光度法和普通分光光度法的不同在于参比溶液的不同，前者的参比溶液是；D A 烝馏水 B 溶剂 C 去离子水 D 比测试液浓度稍低的标准溶液 E 比测试液稍高的标准溶液 1， 可以用下法中那种方法减少分析测试中大偶然误差：E A 进行对照实验室 B 进行空白实验室 C 进行仪器校准 D 进行分析结果校正 E增加平行实验的次数 2,已知邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）摩尔质量为204.2g/mol，用它来标定0.1mol·L-1NaOH 溶液，应称取邻苯二甲酸氢钾的质量为（E ） A．0.25g左右 B.1g左右 C.0.1g左右 D.0.05g左右 E.0.5g左右 3用法0。1moL·L-1NaOH滴定pKa为此3。7的0.10 mol·L-1某一弱酸的pH突跃范围是：B A 6.7-8.7 B 6.7-9.7 C 6.7-10.7 D 7.7-9.7 E7.7-10.7 4,在H3PO4存在下的HCl溶液中，用0。1moL·L-1 K2Cr2O7溶液滴定的0.1mol·L-1 Fe2+溶液，其化学计量点的电位为佳86V，对此滴定最适宜指示剂为；C A 次甲基蓝（φθ‘=0。36V） B 二苯胺（φθ‘=0。76V） C 二苯胺磺酸钠（φθ‘=0。84V） D 邻二氮菲-亚铁（φθ‘=1。06V） E 硝基邻二氮菲-亚铁（φθ‘=1。25V） 5,在EDTA络合滴定中，下列有关酸效应的叙述，何者是正确的？B A 酸效应系数愈大，络合物的实际稳定性愈大。 B 酸效应系数愈小，络合物的实际稳定性愈小。 C pH值愈大，酸效应系数愈大。 D 酸效应系数曲线（林邦曲线）能表示出各金属离子能够被EDTA准确确定的最高允许pH值。 E 酸效应改变了络合物的稳定常数KMY。 6, 已知在0.10 mol·L-1Ag(NH3)2+溶液中，含有游离NH3的浓度为0.10 mol·L-1，计算溶液 中游离Ag+的浓度。（Ag+-NH3络合物的累积稳定常数β1=1.7×103，β2=1.0×107）（B ） A．1.0×10-8mol.L-1 B.1.0×10-6mol.L-1 C.1.0×10-7mol.L-1 D. 1.0×10-9mol.L-1 E.1.0×10-10mol.L-1 7, 下列有关沉淀吸附的一般规律中，哪条是不对的？CE A 离子的价数高的比低的易被吸附； B 离子浓度愈大愈易被吸附； C 沉淀的颗粒愈大，吸附能力愈强； D 能不能与构晶离子生成难溶盐沉淀的离子，优先被吸附； E温度愈高，愈有利于吸附； 8， 用双腙光度法测定Pb2+(其摩尔质量为207.2g/mol),若40mL溶液中含有 0.1mgPb2+,用1cm比色皿在520nm下测得透光度为10%，则此化合物的摩尔吸光系数为：D A 1.0×102 B 1.0×103 C 1.0×104 D 1.0×105 E 1.0×106 1． 已知电极反应CrO2-7+14H++6eD2Cr3++7H2O，计算该电极电位的正确表达式为：D A． φ=φθ+0.059lg[Cr2O72-]/[Cr3+]2 B, φ=φθ+0.059lgCr2O72-/C2r3+ 6 6 C φ=φθ′+0.059lg[CrO72-][H+] D φ=φθ′+0.059lgCr2O72-/C2r3+ 6 [Cr3+]2 6 2． 用EDTA滴定金钙离子，已知lgKCaY=10.69,试估计滴定Ca2+的最高允许酸度大约为pH值：D A．2 B.4 C.6 D.8 E.10 3． 某学生测定矿石铜的百分含量时，得到下列结果：2.50，2.53，2.55，用4 d法则估计再测定一次所得 分析结果不应弃去的界限是：E A．2.51~2.55 B.2.53 ±0.017 C2.53±0.02 D. 2.463~2.597 E. 2.53±0.07 4． 用重铬酸钾法测定铁的含量，称取铁矿试样0.4000g，若滴定时所消耗K2Cr2O7溶液的毫升数恰好等 于铁得百分含量。问须配制K2Cr2O7溶液对铁的滴定度为多少？E A．0.800g/ml B.0.00600g/ml C.0.00100g/ml D.0.00200g/ml E.0.00400g/ml 5． 当pH=5.00时，计算0.10mol·L-1二元弱酸溶液中HA-的浓度，（H2A的Ka1=1.0×10-5,Ka2=1.0×10-8）D A.0.025mol·L-1 B.0.075mol·L-1 C.0.055mol·L-1 D.0.050mol·L-1 E.0.065mol·L-1 6． PH=10.0，含有0.010mol·L-1游离CN-离子的溶液中，Hg2+与EDTA络合反应的条件稳定常数为多少？E （logKHgY=21.7;Hg2+-CN-络合物累积稳定常数β4=104。14，忽略β1，β2，β3，logαY(H)=0.45） A.7.1×10-11 B.7.1×10-12 C.7.1×10-10 D.7.1×10-16 E.7.1×10-13 7． 微溶化合物CaF2在pH=3.00的水介质中的溶解为：（CaF2的Ksp=2.7×10-11,HF的Ka=6.6×10-4）C A.1.40×10-3mol·L-1 B.6.96×10-4mol·L-1 C.3.48×10-4mol·L-1 D.1.74×10-4mol·L-1 E.3.48×10-5mol·L-1 1．已知邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）摩尔质量为204.2g/mol，用它来标定0.1mol·L-1NaOH溶液，应称取邻苯二甲酸氢钾的质量为（E ） A．0.25g左右 B.1g左右 C.0.1g左右 D.0.05g左右 E.0.5g左右 2．下列有关αY（H）的正确说法是（C ） A． αY（H）是EDTA的副反应系数，它反映了EDTA发生副反应的程度。 B． αY（H）是EDTA中的Y4- 分布系数。 C． αY（H）是酸效应系数，随pH值增大而减小。 D． 在pH值较小的溶液中，EDTA的αY（H）约为零。 E． 以上说法均不正确。 3.某学生测定矿石中铜的百分含量时，得到下列结果：2.50,2.53，2.55，用4d法则估计再测定一次所得分析结果不应弃去的界限是（E ） A．2.51-2.55 B.2.53±0.017 C.2.53±0.02 D.2.463-2.597 E.2.53±0.07 4．用EDTA滴定金属钙离子，已知lgKCaY=10.69,试估计滴定Ca2+的最高允许酸度大约为pH值（D ） A．2 B.4 C.6 D.8 E.10 5.称取一元弱酸HA 1.04g,准确配制成100.0ml,测得pH值为2.64，计算该一元弱酸pKa的近似值。（HA的分子量为122.1）C A．2.10 B.6.20 C.4.20 D.3.40 E.5.20 6．已知在0.10 mol·L-1Ag(NH3)2+溶液中，含有游离NH3的浓度为0.10 mol·L-1，计算溶液中游离Ag+的浓度。（Ag+-NH3络合物的累积稳定常数β1=1.7×103，β2=1.0×107）（B ） A．1.0×10-8mol·L-1 B.1.0×10-6mol·L-1 C.1.0×10-7mol·L-1 D. 1.0×10-9mol·L-1 E.1.0×10-10mol·L-1 7.计算以KBrO3滴定Br-这一滴定反应的平衡常数（A ） BrO3-+5Br-+6H+═3Br2+3H2O (φθBrO3-/Br2═1.52V, φθBr2/Br-═1.09V) A.2.8×1036 B.7.6×1072 C.3.7×1014 D.1.7×1044 E.4.2×1053 .8.微溶化合物AgI在水中的溶解度是500ml中为1.40μg, AgI的式量为234.80，微溶化合物的溶度积为：（E ） A．1.2×10-8 B.1.2×10-10 C.1.2×10-12 D.1.4×10-14 E.1.4×10-16 1、分析化学依据分析的目的、任务可分为：…………………………………………（ A ） A：定性分析、定量分析、结构分析 B：常量分析、半微量分析、微量分析 C：无机分析、有机分析 D：化学分析、仪器分析 2、下列误差属于系统误差的是：……………………………………………………（ B ） A：天平零点突然变化 B：读取滴定管的度数量偏高 C：环境温度发生变化 D：环境湿度发生变化 3、用于反应速度慢或反应物是固体，加入滴定剂后不能立即定量完成或没有适当的指示剂的滴定反应，常采用的滴定方法是：………………………………………………（ B ） A：直接滴定法 B：返滴定法 C：置换滴定法 D：间接滴定法 4、以下试剂不能作为基准物质的是：……………………………………………（ D ） A：优级纯的Na2B4O7·10H2O B：99.99％的纯锌 C：105-110。C烘干2h的Na2C2O4 D：烘干的Na2C03 5、某AgNO3标准溶液的滴定度为TAgNO3/NaCl=0.005858g/L，若M NaCl=58.44，则AgNO3标准溶液的浓度是：…………………………………………………………………………（ B ） A：1.0 mol.L-1 B：0.1002 mol.L-1 C：0.0100 mol.L-1 D：0.1 mol.L-1 6、下列各组混合液中，可作为缓冲溶液使用的是：…………………………………（ C ） A：0.1mol.L-1HCl与0.05mol.L-1NaOH等体积混合 B：0.1mol.L-1HAc0.1mL与0.1mol.L-1NaAc1L相混合 C：0.2mol.L-1NaHC03与0.1mol.l-1NaOH等体积混合 D：0.1mol.L-1NH3·H20lmL与0.1mol.L-1NH4CllmL及1L水相混合 7、在EDTA直接滴定法中，终点所呈现的颜色是：……………………………… （ B ） A: 金属指示剂与待测金属离子形成的配合物的颜色 B：游离金属指示剂的颜色 C：EDTA与待测金属离子形成的配合物的颜色 D：上述A项与B项的混合色 8、在间接碘量法中，正确加入淀粉指示剂的时机是：……………………………（ D ） A：滴定前 B：滴定开始后 C：终点前 D：近终点 9、可以用直接法配制的标准溶液是：………………………………………………（ C ） A：Na2S2O3 B：NaNO3 C：K2Cr2O7 D：KMnO4 10、使用碱式滴定管时，下列错误的是：………………………………………… （ C ） A: 用待装液淌洗滴定管2－3次 B: 左手控制活塞，大拇指在前，食指在后挤捏玻璃珠外橡皮管，中指、无名指和小指辅助夹住出口管 C: 左手控制活塞，大拇指在前，食指在后挤捏玻璃珠外橡皮管 D: 读数时滴定管应保持垂直，视线、刻度线、液面凹月面三点一线 二、填空题 (20分。学士班做1~7，11~13题，其它班做1~10题) 1．(4分)下列浓度均为0.10 mol·L-1的溶液能否用酸碱滴定法测定，用什么滴定剂和指示剂，滴定终点的产物是什么？ 溶液 pKa 能否用酸碱滴定法测定 滴定剂 指示剂 终点产物 NaHS 7.05 12.92 pKb27， 可测NaOH分量 HCl PP (CH2)6N4 2．(2分)乙酰丙酮（L）与Fe3+络合物的lgβ1~lgβ3分别为11.4，22.1，26.7。请指出在下面不同pL时Fe(III)的主要存在型体。 pL 22.1 11.4 7.7 3.0 Fe(III)的主要存在型体 Fe3+ [Fe3+]=[FeL] FeL2 FeL3 3．(2分)在pH=13时，用EDTA滴定Ca2+（等浓度滴定）。请根据表中数据，完成填空： 浓度c pCa 化学计量点前0.1% 化学计量点 化学计量点后0.1% 0.01 mol·L-1 0.1 mol·L-1 5.3 4.3 6.4 5.9 7.5 7.5 4. (1分)标定硫代硫酸钠一般可选用_铬酸钾______作基准物，标定高锰酸钾溶液一般选用_草酸钠______作基准物。 5. (1分)影响氧化还原滴定法滴定突跃范围的因素有：__条件电位__________和 电子转移得失(可逆性) 。 6. (1分)配制I2标准溶液时，必须加入KI，其目的是_增加I2溶解度_______和__防止I2挥发______。 7．(3分)EDTA是一种氨羧络合剂，名称 乙二胺四乙酸 ，用符号H4Y 表示，其结构式为 。配制标准溶液时一般采用EDTA二钠盐，分子式为 Na2H2Y ，标准溶液常用浓度为0.010 mol·L-1，其水溶液pH为 4.42 ，可通过公式；（Ka4 Ka5）1/2 进行计算。 8．(2分)铬酸钾法测定NH4Cl中Cl-含量时，若pH>7.5会引起 NH3 的形成，使测定结果偏 偏高 。 9．(1分)沉淀Ca2+时，在含Ca2+的酸性溶液中加入草酸沉淀剂，然后加入尿素，加热目的是 均匀释放出氨，从而均匀产生草酸根离子，防止沉淀剂局部过浓 。 10．(3分)若配置EDTA溶液的水中含有Ca2+，判断下列情况对测定结果的影响： (1) 以CaCO3为基准物质标定EDTA，用以滴定试液中的Zn2+， XO为指示剂， 则使测定结果 ．偏低 。 (2) 以金属锌为基准物质，XO为指示剂标定EDTA，用以测定试液中Ca2+的含量， 则使测定结果 偏高 。 (3) 以金属锌为基准物质，铬黑T为指示剂标定EDTA，用以测定试液中Ca2+的含量，则对测定结果 无影响。 。 1.定量分析过程包括 取样 , 试样分解 , 分离测定 和 分析结果计算及评价 四个步骤。 2. 根据有效数字计算规则计算： 1.683 + 37.42´7.33÷21.4-0.056 = 14.4 。 3. 某酸H2A的水溶液中，若δH2 A为0.28，δHA-=5δA2-，那么δA2-为 0.12 。 4. 含有Zn2+和Al3+的酸性缓冲溶液，欲在pH=5～5.5的条件下，用EDTA标准溶液滴定其中的Zn2+，加入一定量六亚甲基四胺的作用是 控制酸度；加入NH4F的作用是 消除Al3+干扰，起掩蔽作用 。 5. NaOH滴定HCl时, 浓度增大10倍, 则滴定曲线突跃范围增大 2 个pH单位; 若为滴定H3PO4, 则突跃范围增大 0 个pH单位. 6.对于实验数据中的异常值的取舍，通常可根据 4d法 、 Q检验法 和 Grubbs法 方法来判断。 7. 莫尔法与佛尔哈德法的指示剂分别为 铬酸钾（K2CrO4） 、铁铵钒（NH4Fe(SO4)2）。 8. 紫外可见分光光度计由 光源, 单色器 , 样品池（比色皿）和 检测及读出装置 四部分组成. 9. 检验两组结果是否存在显著性差异采用 t 检验法，检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用 F 检验法。 10. 吸光物质的摩尔吸光系数与溶液的pH 无 关，与波长有 关。 11. 以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，测量某物质对不同波长光的吸收程度，所获得的曲线称谓 吸收光谱曲线；光吸收最大处的波长叫做 最大吸收波长 ，可用符号lmax表示。 12.光度法测定某物质，若有干扰，应根据 吸收最大 和 干扰最小 原则选择波长。 1. 下列4次测定的结果为：27.37%、27.47%、27.43%、27.40%, 相对平均偏差（dr）==0.1%(0.11%) 。标准偏差（S）=0.04（%）或0.04% 。 2. 在氧化还原滴定中，用KMnO4测定过氧化氢含量时，应该注意的滴定条件是______.酸度_________ 和 滴定速度 。 3. 用邻二氮菲分光光度法测定铁的实验中, 所用的721型分光光度计其单色器的的作用是_.把复合光变为单色光__________,比色皿的作用是_盛放待测溶液_____________,光电管的作用是光电转换器（检测器。 4. 请写出NH4Ac水溶液的质子平衡条件__[NH3]+[OH-]=[HAC]+[H+]____ 5碘量法主要的误差来源是______.I2的挥发_____________和____ I-的被氧化__________,为减小上述原因所造成的误差,滴定时的速度可__快些_________,溶液不需__剧烈摇动 6配位滴定分析中,当样品中两种金属离子M和N共存时,判断能否准确滴定M离子而N离子不干扰滴定的条件是__㏒CKf(MY)≥6,________________________和 ____________ C(M)Kf(MY)-㏒C(N)Kf(NY)≥5 ，（≥105） ____________________。如果待测离子满足上述条件,就可以准确滴定M而N不干扰测定. 7.配位滴定中，由于__.H+_____的存在,使EDTA参加主反应能力降低的现象，称为__，酸效应 ___________。 8.用分光光度法测定有色配合物的浓度时,要使读数的相对误差最小,相应的吸光度是_0.434_______,若使其读数相对误差符合分光光度法的测量误差,则透光率的读数范围是___15%─65%（15%─70%） __________。 9.定量分析中,为了提高测定的精密度，应采取的方法是_增加平行测定的次数，,Q检验 __________________, 多次平行测定所得一系列数据中,若有可疑值时,可通过___4________和_____,Q检验________决定是否舍弃。 10. 用碘量法测定铜的含量时,为了减少CuI对I2的吸附,常加入__.KSCN _____试剂,使CuI沉淀转化为不易吸附I2的__ CuSCN ______沉淀. 11． 态分布规律反映出_随机误差（偶然误差）_____________误差的分布特点. 12． 用Ce+4标准溶液滴定Fe2+时,常加入H2SO4-H3PO4的混合酸,目的是________.增大滴定突跃范围（提高测定准确度）_________________. 13． 用于测定某物质的最大吸收波长的曲线是 _.吸收曲线____________。它描述的是___，A─________的关系；用于对未知物组分进行测定的常用的定量分析所作的曲线是___；标准工作曲线___________。它描述的是__ A─C __________关系。 14．分析实验中，常用的铬酸洗液如果从___棕红_____颜色变为___绿________颜色时，表明该洗液已失效。 1. 用银量法测试样中的含量时，对于NH4Cl选用佛尔哈德法或法扬司法，对于BaCl2用佛尔哈德法；对于NaCl和CaCO3的混合物选用佛尔哈德法。 2. 下列操作的目的是： A. 用标准 HCl溶液测定总碱量时，滴定终点附近剧烈震荡是为了除去过饱和CO2； B. 配置Na2S2O3溶液时，加入Na2CO3的目的是抑制Na2S2O3的分解。 C. 用Na2C2O4标定KMnO4时，加热Na2C2O4溶液是为了加快反应速度。 3. 已知某三元弱酸的离解常数分别为Ka1=1×10—3，Ka2=1×10—5，Ka3=1×10—6，如将 它配成溶液后，用标准NaOH溶液滴定时有 1 个pH突跃。 4. 对于反应n2O1+n1R2=n1O2+n2R1（n1=n2=2），要使滴定终点反应程度达99.9%，lgK至少应为 6 。 5. 在等浓度的Fe3+和Fe2+的溶液中，加入EDTA配合剂，已知lgKFeY->lgKFeY2-，其Fe3+/Fe2+电对的电势值变 小 ，Fe3+的氧化能力 降低 。 1. 1．滴定分析对滴定反应的基本要求是按照反应式定量完全进行,速度快,有指示终点的方法 2. 2. EGTA是一个四元酸（H4X），试写出浓度为C的H4X水溶液的PBE：[H+]=[OH-]+[H3X-]+2[H2X2-]+3[HX3-]+4[X4-] 。 3 在络合物滴定中，可以用lgCK,MY≥6判断能否准确滴定M，此判据的前提条件是 TE≤0.1% ，ΔPM=±0.2 4.沉淀滴定法目前应用最多的是银量法，按照采用指示剂的种类划分，可将银量法分成 3. 摩尔发、佛尔哈德法、发扬司法。 4. 5.吸光光度法使用的光度计种类很多，但都是由下列主要部件组成的：光源,单色光器,比色皿,光电池,检流计 1、分析化学是研究：物质化学组成的分析方法及有关理论 的一门科学。 2、化学分析法是以物质的：化学反应 为基础的分析方法，它包括：定性分析 和 定量分析两部分。 3、系统误差影响分析结果的： 准确度 ；偶然误差影响分析结果的： 精密度 。 4、沉淀滴定法又称： 银量法 ，是以： 沉淀 反应为基础的一种滴定分析法。 5．滴定分析法分为四大类，即酸碱滴定法、 沉淀滴定法、 配位滴定法、 氧化还原滴定法 四类。 6、酸碱滴定曲线是以： PH值 变化为特征的。 7、在氧化还原滴定中常用的指示剂是 自身指示剂、 特殊指示剂. 诱发指示剂。 8、 酸碱指示剂从一种颜色完全转变到另一种颜色(即显过渡颜色)的pH值范围，称为指示剂的 变色范围 9. 含有Zn2+和Al3+的酸性缓冲溶液，欲在pH=5～5.5的条件下，用EDTA标准溶液滴定其中的Zn2+，加入一定量六亚甲基四胺的作用是 控制酸度 ； 加入NH4F的作用是 消除Al3+干扰，起掩蔽作用 。 10．已知某组数据的平均偏差为0.0002，平均值为0.3951，则相对平均偏差为： 0.05%。 1.3.00509有 6 位有效数字，若要求保留三位有效数字，修约后的数是 3.01 2.根据Al2O3测定Al的换算因数是 Al2O3 =0.5292 ，根据PbCrO4测定Cr2O3的换算因数是2PbCrO4 =0.2351 。 （已知：MAl=26.98154,MAl2O3=101.96, MCr2O3=151.99, MpbCrO4=323.20） 3.用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定0.1000mol·L-1HAC时，指示剂应选择 .酚酞 。 4.氧化还原反应中的对称电对是指 .氧化态和还原态系数相同的电对 。 5.莫尔法测定NaCl中的Cl-的含量，选择 K2CrO4 作为指示剂。 1. 用银量法测试样中的含量时，对于NH4Cl选用佛尔哈德法或法扬司法，对于BaCl2用佛尔哈德法；对于NaCl和CaCO3的混合物选用佛尔哈德法。 2. 下列操作的目的是： A. 用标准 HCl溶液测定总碱量时，滴定终点附近剧烈震荡是为了除去过饱和CO2； B. 配置Na2S2O3溶液时，加入Na2CO3的目的是抑制Na2S2O3的分解。 C. 用Na2C2O4标定KMnO4时，加热Na2C2O4溶液是为了加快反应速度。 3. 已知某三元弱酸的离解常数分别为Ka1=1×10—3，Ka2=1×10—5，Ka3=1×10—6，如将 它配成溶液后，用标准NaOH溶液滴定时有 1 个pH突跃。 4. 对于反应n2O1+n1R2=n1O2+n2R1（n1=n2=2），要使滴定终点反应程度达99.9%，lgK至少应为 6 。 5. 在等浓度的Fe3+和Fe2+的溶液中，加入EDTA配合剂，已知lgKFeY->lgKFeY2-，其Fe3+/Fe2+电对的电势值变 小 ，Fe3+的氧化能力 降低 。 三、简答题 （共25分） 1. 用K2Cr2O7测定铁时，以二苯胺磺酸钠为指示剂，要加混合酸H2SO4—H3PO4做滴定介质，试问其主要作用。（8分） 答：（1）降低Fe3+/Fe2+电对的电势，增大突跃范围；（2）消除Fe3+的颜色，便于观察终点。（8分） 2. 为了测定大理石中的CaCO3的含量，能否直接用标准HCl溶液滴定？（5分）你认为正确的操作应如何进行？（5分） 答：不能。（5分）正确的操作是：采用返滴定法，即先加入一定量且过量的HCl标准溶液，待其与CaCO3反应完全后，再用NaOH标准溶液滴定剩余的HCl标准溶液，从而计算被测物质CaCO3的含量。（5分） 3. 在pH 10的氨性缓冲溶液中，若以铬黑T为指示剂，用EDTA单独滴定Ca2+时，终点的误差较大，此时可加入少量MgY作为间接指示剂。问能否用Mg2+直接代替MgY作为间接指示剂？（3分）说明理由。（4分） 答：不能。（3分）因为虽然加入Mg2+可指示滴定终点，但Mg2+也消耗一定量的滴定剂，使测定误差增大，所以不能用Mg2+代替MgY作为间接指示剂。（4分） 1、（ 4分 ）指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？ （1）滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液； （2）标定HCl溶液用的NaOH标准溶液中吸收了CO2。 答案：（1）过失误差。 （2）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验 2、（ 7分 ）常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？ 答案：1）高锰酸钾法．2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O. MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O 2) 重铬酸甲法. Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2O 1. 用K2Cr2O7测定铁时，以二苯胺磺酸钠为指示剂，要加混合酸H2SO4—H3PO4做滴定介质，试问其主要作用。（8分） 答：（1）降低Fe3+/Fe2+电对的电势，增大突跃范围；（2）消除Fe3+的颜色，便于观察终点。（8分） 2. 为了测定大理石中的CaCO3的含量，能否直接用标准HCl溶液滴定？（5分）你认为正确的操作应如何进行？（5分） 答：不能。（5分）正确的操作是：采用返滴定法，即先加入一定量且过量的HCl标准溶液，待其与CaCO3反应完全后，再用NaOH标准溶液滴定剩余的HCl标准溶液，从而计算被测物质CaCO3的含量。（5分） 3. 在pH 10的氨性缓冲溶液中，若以铬黑T为指示剂，用EDTA单独滴定Ca2+时，终点的误差较大，此时可加入少量MgY作为间接指示剂。问能否用Mg2+直接代替MgY作为间接指示剂？（3分）说明理由。（4分） 答：不能。（3分）因为虽然加入Mg2+可指示滴定终点，但Mg2+也消耗一定量的滴定剂，使测定误差增大，所以不能用Mg2+代替MgY作为间接指示剂。（4分） 1．写出0.1 mol/L Na2HPO4溶液的MBE、CBE和PBE。（6分） 解：（1）MBE：[Na+]=0.2mol/L [H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]=0.1mol/L （2） CBE：[Na+]+[H+]=[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-] （3） PBE：[H+]+2[H3PO4]+[H2PO4-]=[PO43-]+[OH-] 2．试简述金属离子指示剂的变色原理（以二甲酚橙为例说明）。 （6分） 解：滴定前，在试液中加入金属离子指示剂（In）（如二甲酚橙），此时金属离子（M）与金属离子指示剂（In）反应生成有色配合物（MIn）（红色）：M+In=MIn 滴定开始后，金属离子（M）先与滴入的EDTA反应：M+Y=MY 当滴定到终点时，由于MY的稳定性大于MIn的稳定性，因此此时滴加的EDTA 与MIn反应将其中的指示剂（In）置换出来： MIn+Y=MY+In 因而溶液由红色变为黄色，从而指示滴定终点。 3．试简述KMnO4标准溶液的配制方法。 （6分） 解：（1）称取稍多于理论量的KMnO4，溶解于蒸馏水中； （2）将配好的溶液加热至沸，保持微沸1小时，放置2~3天； （3）用微孔玻璃漏斗过滤，除去析出的沉淀； （4）将过滤后的溶液贮存于棕色试剂瓶中，存放于暗处，以待标定。 4．试简述K2Cr2O7法测定全铁时加入硫磷混酸的作用。（6分） 解：（1）加入H2SO4用以调节溶液为强酸性； （2）加入H3PO4与Fe3+反应生成Fe(HPO4)2-，以降低Fe3+/ Fe2+电对电位使反应更完全； （3）加入H3PO4与Fe3+反应生成无色Fe(HPO4)2-，以消除Fe3+颜色对滴定终点颜色变化的观察。 5．分光光度计是由哪些部件组成？各部件的作用如何？（6分） 解：分光光度计是由光源、单色器、吸收池（或比色皿）、检测器及数据处理装置等部件组成。 光源的作用：提供强度稳定的连续光谱作入射光。 单色器的作用：将光源提供的连续光谱转变为单色光。 吸收池（或比色皿）的作用：用于盛放待测物质的显色溶液。 检测器的作用：将光信号转变为电信号并放大。 数据处理装置的作用：将接收到的电信号进行数学处理，以备分析检测用。 1．写出0.1 mol/LNaAc溶液的MBE、CBE和PBE。（6分） 解：（1）MBE：[Na+]=0.1mol/L [HAc]+[Ac-]=0.1mol/L （4） CBE：[Na+]+[H+]=[ Ac-]+[OH-] （5） PBE：[H+]+ [HAc] =[OH-] 2．滴定分析法包括哪几种方法？滴定方式包括哪几种方式？ （6分） 解：（1）酸碱滴定法，络合滴定法，氧化还原滴定法，沉淀滴定法 （2）直接滴定，间接滴定，返滴定，置换滴定 3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？ （6分） 解：（1）同离子效应； （2）盐效应； （3）酸效应； （4）络合效应 （5）体系温度 （6）沉淀类型等 4．试简述K2Cr2O7法测定全铁时加入硫磷混酸的作用。（6分） 解：（1）加入H2SO4用以调节溶液为强酸性； （2）加入H3PO4与Fe3+反应生成Fe(HPO4)2-，以降低Fe3+/ Fe2+电对电位使反应更完全； （3）加入H3PO4与Fe3+反应生成无色Fe(HPO4)2-，以消除Fe3+颜色对滴定终点颜色变化的观察。 5．分光光度计是由哪些部件组成？各部件的作用如何？（6分） 解：分光光度计是由光源、单色器、吸收池（或比色皿）、检测器及数据处理装置等部件组成。 光源的作用：提供强度稳定的连续光谱作入射光。 单色器的作用：将光源提供的连续光谱转变为单色光。 吸收池（或比色皿）的作用：用于盛放待测物质的显色溶液。 检测器的作用：将光信号转变为电信号并放大。 数据处理装置的作用：将接收到的电信号进行数学处理，以备分析检测用。 1.什么是准确度？什么是精密度？ 答： 准确度指分析结果与真值的接近程度。精密度指平行测定分析结果间的靠近程度。 2. 用K2Cr2O7溶液滴定Fe2+试液时, 常向溶液中加入H3PO4，为什么？ 答：降低Fe3+/ Fe2+电对的电极电位，减少终点误差；消除Fe3+的黄色。 3.已知滴定管的读数标准偏差为0.01 mL, 若滴定时耗去30.00 mL溶液, 则该溶液体积的相对标准偏差为多少？ 答：0.046%或0.067% 4写出浓度为c mol/L (NH4)2CO3溶液的质子条件式。 答： [NH3]+[OH-]=[H+]+[HCO3-]+2[H2CO3] 5. 摩尔吸光系数 答：A=kbc中浓度c 用mol/L时，k即为摩尔吸光系数，表示浓度为1mol/L，溶液厚度为1cm的溶液的吸光度。 光度分析中，当浓度较高时，工作曲线逐渐偏离直线，这是什么原因？ 答：单色光不纯，介质不均匀 8 .在螯合物萃取体系中，影响液-液萃取分离的因素有哪些？ 答： pH值，萃取平衡常数，萃取剂浓度 1.为满足重量分析的要求，晶型沉淀的沉淀条件是什么，并简述其原因。 答：稀（降低CQ ，降低相对过饱和度）、热溶液（提高s，降低相对过饱和度）、搅拌下缓慢加入沉淀剂(防止局部过浓)、陈化（大及完整晶粒）；利用Von weimarn公式解释。 2 已知lgKCuY=18.8, lgKCaY=10.7, lgKCu-PAN=16, 试说明为何可以CuY-PAN为指示剂, 指示Ca的滴定? 答： CuY +PAN +Ca → CuPAN + CaY CuPAN + Y→CuY＋ PAN 到化学计量点时发生置换反应，CuPAN变为PAN显色指示终点。 3.质子化氨基乙酸的pKa1和pKa2分别为2.3 和9.6，能否用NaOH滴定氨基乙酸，为什么？ 答： 不行，氨基乙酸的pKa＝9.6小于7。 4.利用显色剂显色络合反应分光光度法测定无机离子时,影响显色反应的因素有哪些? 答：溶液酸度，显色剂用量，显色时间，温度，溶剂。 5.在721型吸光光度计上读数刻度示意图如下： 问：（1）图中的字母T、A分别代表什么？（2）图中上面的刻度代表什么？下面的刻度代表什么？（3）下面的刻度为什么不均匀？ 答：（1）T 透过率，A 吸光度；（2）上面代表T 透过率，下面代表，A 吸光度；（3）由于A与T间为 A＝－logT 6.分析化学中常用的分离和富集方法有哪些?(回答不能少于8种方法) 答：沉淀，蒸馏，萃取，纸层析，薄层色谱，气相色谱，液相色谱，气浮分选法，离子交换等 1、指出下列数据中各包含几位有效数字？（4分） A．8060 B．2.9049 C．0.06080 D．8.06×106 A． 4位 B． 5位 C．4位 D． 3位 2、根据有效数字运算规则，下列各式的计算结果应有几位有效数字？（6分） A．625×0.648 B．893.6－873.21 C．2.653／0.29 D．716.66＋4.8－0.5186 、A． 3位 B． 3位 C． 2位 D． 4位 3、在酸碱滴定中，影响PM突跃的主要因素是什么？（3分） Ca 或 Cb及Ka 或 Kb 4、下列各物质是否可用相同浓度的酸或碱标准溶液直接准确滴定？如果可以，有几个PH突跃？（8分） A．0.2mol·L-1氨水（NH3·H2O） (NH3·H2O Kb=1.8×10-5 ) CKb>10-8，可以准确滴定，1个PH突跃。 B．0.2mol·L-1盐酸 盐酸为强酸，可以准确滴定，1个PH突跃。 C．0.2mol·L-1草酸H2C2O4 （H2C2O4 Ka1=5.9×10-2 ，Ka2=6.4×10-5） CKa1>10-8，CKa2>10-8，但 Ka1/Ka210-8，CKa2=0.2×6.3×10-8=1.3×10-8>10-8，Ka1/Ka2=1.2×105>104，但CKa3C2O42- (B) S2->C2O42->CO32- (C) S2->CO32->C2O42- (D) C2O42->S2->CO32- 3、.加 40 mL 0.15mol/L HCl溶液至60mL 0.10mol/L Na2CO3溶液中,该溶液的合理的简化质子条件是（ ） （A）[H2PO4－]=[HPO42-] （B）[H3PO4]=[HPO42-] （C）[PO43－]=[HPO42-] （D） [H3PO4]=[H2PO4-] 4、以甲基红为指示剂,能用NaOH标准溶液准确滴定的酸是( ) (A) 甲酸 (B) 硫酸 (C) 乙酸 (D) 草酸 5、今欲用H3PO4与NaOH来配制pH = 7.20的缓冲溶液,则H3PO4与NaOH物质的量之比 n(H3PO4)∶n(NaOH)应当是 ( ) (H3PO4的pKa1~pKa3分别是2.12,7.20,12.36) (A) 1:1 (B) 1:2(C) 2:1 (D) 2:3 6、 用NaOH标准溶液滴定0.1mol/LHCl-0.1mol/L H3PO4混合液,在滴定曲线上出现几个突跃---( ) (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4 7、以0.20 mol/L Ba(OH)2溶液滴定0.10 mol/L HCOOH溶液至化学计量点时,溶液的pH为（ ）。 [Ka(HCOOH) = 2.0×10-4] (A) 8.30 (B) 5.70(C) 7.50 (D) 6.50 8、在H2C2O4溶液中,下列活度系数的排列顺序正确的是---------------( ) (A) g(HC2O4-) > g(H+) > g(C2O42-) (B) g(H+) > g(HC2O4-) > g(C2O42-) (C) g(C2O42-) > g(HC2O4-) > g(H+) (D) g(HC2O4-) > g(C2O42-) > g(H+) 9、用0.1 mol/L HCl滴定0.1 mol/L NH3水(pKb = 4.7)的pH突跃范围为6.3~4.3, 若用0.1 mol/L HCl滴定0.1 mol/L pKb = 2.7的某碱, pH突跃范围为( ) (A) 6.3~2.3 (B) 8.3~2.3 (C) 8.3~4.3 (D) 4.3~6.3 10、0.050mol/L AlCl3溶液的离子强度为--------------------------( ) (A) 0.60 mol/L (B) 0.30 mol/L (C) 0.15 mol/L (D) 0.10 mol/L 答案：CABDC，CCACB，ACBBD，BABCB 第四章 配位滴定法练习题及答案 1、在配位滴定中，下列说法何种正确（ ）： A. 酸效应使条件稳定常数增加有利于反应完全； B. 配位效应使条件稳定常数增加不利于反应完全； C. 所有副反应都不利于滴定反应； D. 以上说法都不对。 2、今欲配制 pH=5.0, pCa=3.8的溶液，所需 EDTA与Ca2+ 物质的量之比，即n(EDTA):n(Ca)为: A.1:3 B.3:2 C. 2:3 D.3:1 3、15 mL 0.020 mol·L-1 EDTA与10 mL 0.020 mol·L-1 Zn2+溶液相混合，若pH为4.0，Zn2+浓度为： A.p[Zn2+]=5.6 B.p[Zn2+]=6.6 C.p[Zn2+]=7.6 D.p[Zn2+]=8.6 4、下面两种情况下的lgK’NiY值分别为： （1）pH =9.0 , CNH3=0.2 mol·L-1; （2）pH =9.0 ,CNH3=0.2 mol·L-1, CCN - =0.01 mol·L-1 。 A.13.5, 4.1 B 4.1,13.5 C.5.6,11.5 D.11.5,5.6 5、已知铜氨络合物各级不稳定常数为： , , , 若铜氨络合物水溶液中 Cu(NH3)42+ 的浓度为Cu(NH3)32+的10倍，溶液[NH3]为： A.0.77mol.L-1 B.0.077mol.L-1 C.0.67mol.L-1 D.0.47mol.L-1 6、以EDTA滴定同浓度的溶液，若滴定开始时溶液的pH=10，酒石酸的分析浓度为0.2 mol·L-1 ，化学计量点时的lgK’PbY，[Pb’]和酒石酸铅络合物的浓度（酒石酸铅络合物的lgK为 3.8）分别为：； A.lgK’PbY=13.5，[PbL]=10-11.3 B.lgK’PbY=14.4，[PbL]=10-8.5 C.lgK’PbY=12.6， [PbL]=10-5.2 D.lgK’PbY=14.4 [PbL]=10-11.3 7、 由计算得知pH=5.5时EDTA溶液的lgɑ(H)值为： A.4.6 B.6.6 C.5.6 D.3.6 8、铬黑T（EBT）是一种有机弱酸，它的lgK1H=11.6，lgK2H=6.3，Mg-EBT的lgK MgIn=7.0，在pH=10.0时的lgK’MgIn值为： A.5.4 B.6.4 C.4.4 D.3.4 9、从不同资料上查得Cu（Ⅱ）络合物的常数如下 Cu-柠檬酸 K不稳=6.3×10-15 Cu-乙酰丙酮 β1=1.86×10 8 β=2.19×1016 Cu-乙二胺 逐级稳定常数为：K1=4.7×1010，K2=2.1×109 Cu-磺基水杨酸 lgβ2=16.45 Cu-酒石酸 lgK1=3.2，lgK2=1.9，lgK3=-0.33 lgK4=1.73 Cu-EDTA lgK稳=18.80 Cu-EDTA pK不稳=15.4 总稳定常数（lgK稳）从大到小排列顺序为： A. B. C. D 10、15mL0.020 mol·L-1EDTA与10mL0.020 mol·L-1Zn2+溶液相混合，若欲控制[Zn2+] 为10-7 mol·L-1，问溶液的pH应控制在多大？ A.9.0 B.9.3 C.6.3 D.3.8 11、乙酰丙酮（L）与Fe3+络合物的 lgβ1～lgβ3 分别为 11.4，22.1，26.7。pL=22.1时Fe(Ⅲ)的主要存在形体为： A.Fe3+ B.FeL C.FeL2 D.FeL3 12、浓度均为0.100 mol·L-1的Zn2+，Cd2+混合溶液，加入过量KI，使终点时游离I-浓度为1 mol·L-1，在pH=5.0时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度的Zn2+，滴定其中的EDTA，滴定的终点误差为： A.-0.22% B.0.22% C.-0.022% D.0.022% 13、在pH=5.0的缓冲溶液中，用0.002 mol·L-1EDTA滴定0.0020 mol·L-1 Pb2+，以二甲酚橙做指示剂，使用HAc-NaAc缓冲溶液，终点时，缓冲剂总浓度为0.31 mol·L-1，终点误差为： A.-0.26% B.0.26% C.-2.6% D.2.6% 14、某溶液中含Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+，现加入三乙醇胺，并调节溶液pH = 10，以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定，此时测得的是： A.Ca2的含量 B.Ca2+、Mg2+总量 C.Mg2+的总量 D.Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+的总量 15、在EDTA配位滴定中，下列有关酸效应的叙述正确的是： A、酸效应系数越大，配合物的稳定性越高； B、反应的pH值越大，EDTA的酸效应系数越大； C、酸效应系数越小，配合物的稳定性越高； D、EDTA的酸效应系数越大，滴定曲线的突跃范围越大。 16、已知，当pH=2.0时，则为： A、13.50； B、2.99； C、11.51； D、3.99 17、溶液中存在M、N两种金属离子时，准确滴定M，而N不干扰的条件是（ ） A、ΔlgK≥0.3； B、ΔlgK≤0.5%； C、ΔlgK≥5； D、ΔlgK≥8。 18、测定铅锡合金中Pb, Sn含量时,称取试样0.2000g,用HCl溶解后,准确加入50.00ml 0.03000 mol·L-1 EDTA,50ml水,加热煮沸2min,冷后,用六亚甲基四胺将溶液调节至pH=5.5,加入少量1,10-邻二氮菲,以二甲酚橙作指示剂,用0.03000 mol·L-1Pb2+标准溶液滴定,用去3.00ml.然后加入足量NH4F,加热至40℃左右,再用上述Pb2+标准溶液滴定,用去35.00ml。试样中Pb和Sn的质量分数分别为： A.WSn=27.30%, WPb=65.20% B. WSn=65.20% ,WPb=27.30% C.WSn=37.30%, WPb=62.32% D. WSn=62.32% ,WPb=37.30% 19、测定锆英石中ZrO2 Fe2O3含量时,称取1.000g试样,以适当的熔样方法制成200.0ml试样溶液.移取50.00ml试样,调节pH=0.8,加入盐酸羟胺还原Fe3+,以二甲酚橙作指示剂,用1.000×10-2 mol·L-1 EDTA 滴定,用去10.00ml.加入浓硝酸,加热,使Fe2+被氧化成Fe3+,将溶液调节至pH～1.5,以磺基水杨酸作指示剂,用上述EDTA 溶液滴定,用去20.00ml。试样中ZrO2和Fe2O3的质量分数分别为： A.WZrO2=6.39%, WFe2O3= 4.93% B. WZrO2=4.93% ,WFe2O3=6.39% C.WZrO2=6.39, WFe2O3=9.86 D.WZrO2= 9.86, WFe2O3=6.39% 20、某退热止痛剂为咖啡因,盐酸喹啉和安替比林的混合物,为测定其中咖啡因的含量,称取试样0.5000g,移入50ml容量瓶中,加入30ml水、10ml 0.35 mol·L-1四碘合汞酸钾溶液和1ml浓盐酸,此时喹啉的安替比林与四碘合汞酸根生成沉淀,以水稀至刻度,摇匀.将试样干过滤,移取20.00ml 滤液与干燥的锥形瓶中,准确加入5.00ml 0.3000 mol·L-1KBiI4溶液,此时质子化的咖啡因与BiI4-反应: (C8H10N4O2)H+ +BiI4-====(C8H10N4O2)HBiI↓ 干过滤,取10.00ml滤液,在pH3～4的HAc-NaAc缓冲液中,以0.0500 mol·L-1EDTA滴至BiI4-的黄色消失为终点,用去6.00mlEDTA溶液。试样中咖啡因(C8H10N4O2)的质量分数(M咖啡因=194.16g·mol-1)为： A.WC8H10N4O2=72.82% B.WC8H10N4O2=62.52% C.WC8H10N4O2=82.82% D.WC8H10N4O2=82.28% 答案：DBCAB，BCABD，AACBC，BDDBA 第五章 氧化还原滴定法练习题 一．基本题 1．高锰酸钾标准溶液 直接配制。 （A）可以 （B）必须 （C）不能 （D）高温时可以 2．高锰酸钾法测定H2O2水的滴定反应开始时，滴定速度应 。 （A）较慢 （B）较快 （C）先快后慢 （D）很快 3．重铬酸钾标准溶液 直接配制。 （A） 不易于提纯，所以不能 （B）低温时可以 （C）不能 （D）干燥后可以 4．K2Cr2O7与KI反应时，溶液的酸度一般以 mol·L-1为宜。 （A）0.01 （B）0.02－0.04 （C）0.2－0.4 （D）0.8－1.0 5．对于反应 Fe3++e→Fe2+ Fe3+的副反应系数 。 （A） （B） （C）恒等于1 （D） 6．高锰酸钾法一般在 性介质中进行。 （A）酸性 （B）碱性 （C）中性 （D）不限制酸碱 7．高锰酸钾标准溶液在配制后 。 （A）需放置2－3天才能标定 （B）需放置1小时才能标定 （C）不需放置可直接标定 （D）需加热至沸1小时再标定 8．用来标定KMnO4溶液的基准物质是 。 （A）K2Cr2O7 （B）KBrO3 （C）Cu （D）Na2C2O4 9．已知K2Cr2O7标准溶液浓度为0.01566，，它对Fe的滴定度为 。（已知Fe的原子量为55.85。） （A）0.005248mg·mL－1 （B）0.0001458 g·mL－1 （C）0.005248 g·mL－1 （D）0.1458 g·mL－1 10．称取铁矿石0.1628g，滴定时用去0.01234mol·L-1的K2Cr2O7溶液21.56ml，铁的质量分数为 。（已知K2Cr2O7对Fe的滴定度为0.003978 g·mL－1，Fe的原子量为55.85。） （A）1.521％ （B）54.76％ （C）9.127％ （D）0.5476% 二．提高题 1．氧化还原反应Ox1+Red2= Red1+ Ox2，能应用于滴定分析的条件是 。 （A）ΔE Θ≥0.4V （B）ΔE Θ≥6V （C）ΔE Θ≥0V （D）ΔE Θ≤0.4V 2．用KMnO4法测定H2O2水时，一般用 来控制溶液的酸度。 （A）HCl （B）H2SO4 （C）HNO3 （D）HF 3．在氧化还原滴定反应中，两个电对的条件电极电位差越大，则滴定突跃范围越 。 （A）小 （B）不适合滴定 （C）大 （D）难以确定选择催化剂 4．用KMnO4法测定H2O2水含量时，为了提高滴定反应的速度，应加热至 。 （A）35－45℃ （B）45－55℃ （C）55－65℃ （D）75－85℃ 5．氧化还原电对的条件电极电位是 。 （A）测定条件下的标准电极电位。 （B）电对的氧化态离子和还原态离子的平衡浓度都等于1mol·L-1时的电极电位； （C）电对的氧化态和还原态的浓度都相等时的电极电位； （D）在一定介质条件下，电对的氧化态和还原态的总浓度都为1 mol·L-1时校正了各种外界因素影响后的实际电极电位。 6．下列说法正确的是 。 （A）Na2S2O3不是基准物，不能用来直接配制标准溶液。 （B）Na2S2O3是基准物，可以用来直接配制标准溶液。 （C）Na2S2O3标准溶放置液长期放置后，不必重新标定，可以直接使用。 （D）配制Na2S2O3溶液时，需加入少量醋酸，使溶液呈弱酸性。 7．将钙盐溶液沉淀为CaC2O4·H2O，经过滤、洗涤后，溶于稀硫酸溶液中，用0.003800 mol·L-1 KMnO4溶液滴定生成的H2C2O4。KMnO4溶液对CaO的滴定度为 。 （A）0.00008524 g·mL－1 （B）0.5328mg·mL－1 （C）0.0005328mg·mL－1 （D）0.0005328g·L－1 8．测定石灰石中的钙含量时，准确称取0.4012g试样，溶解后沉淀为CaC2O4，经过滤、洗涤后溶于H2SO4溶液中，用0.01980mol·L-1 KMnO4标准溶液滴定，到达终点时消耗28.00ml，KMnO4溶液，则试样中Ca的含量为 。（Ca的原子量为40.08。） （A）5.538％ （B）2.215％ （C）13.85％ （D）0.1385％ 9．用基准物CaC2O40.1623g配制成标准溶液后标定KMnO4，到达终点时用去KMnO421.03ml，KMnO4溶液的浓度为 mol·L-1。 （A）0.05791 （B）0.02317 （C）0.2317 （A）0.1448 10．称取某含铬铁矿0.6000g,溶解后将铬氧化至Cr2O72－，加入0.2503 mol·L-1 Fe2＋溶液50.00ml，以0.04628 mol·L-1的K2 Cr2O72－滴定过量的Fe2＋，需要15.46ml到达终点，该铁矿中含Cr为 。（已知Cr的原子量为52.00。） （A）34.10％ （B）2.377％ （C）11.88％ （D）23.77％ 答案：CADCB，AADCB，ABCDD，ABCBD 第六章 重量分析法和滴定分析法练习题及答案 一、基础题 1、沉淀滴定的银量法中，莫尔法使用的滴定终点指示剂是（ ） A、溶液 B、溶液 C、FeCl3溶液 D、溶液 2、莫尔法测定天然水中的，酸度控制为（ ） A、酸性 B、碱性 C、中性至弱碱性范围 D、强碱性 3、莫尔法可以测定下列那种试样中的含量？（ ） A、 B、 C、 D、 4、下列称量形式和待测组分的化学因数正确的是（ ） A、以为称量形式，测定， B、以为称量形式，测定Al， C、以为称量形式，测定， D、以为称量形式,测定, 5、沉淀滴定法中佛尔哈德法的指示剂是（ ） A、铬酸钾 B、重铬酸钾 C、铁铵矾 D、荧光黄 6、在重量分析法中，洗涤无定形沉淀的洗涤液是（ ） A、冷水 B、含沉淀剂的稀溶液 C、热的电解质溶液 D、热水 7、pH=4时用莫尔法测定含量，结果是（ ） A、偏高 B、偏低 C、忽高忽低 D、无影响 8、某吸附指示剂pKa=5.0，以银量法测定卤素离子时，pH应控制在（ ） A、pH5.0 C、5.0 V2 3. 2 分 当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少相差-------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 4. 2 分 用NaOH标准溶液测定FeCl3溶液中的游离HCl时,Fe3+将产生沉淀而引起干扰,可消除其干扰的物质是----------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) Na2H2Y (B) CaY2- (C) 柠檬酸三钠 (D)三乙醇胺 5. 2 分 符合比尔定律的有色溶液,浓度为c时,透射比为T0,浓度增大一倍时,透射比的对数为-------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) T0/ 2 (B) 2T0 (C) (lgT0)/2 (D) 2lgT0 6. 2 分 配制含锰0.1000mg/mL的KMnO4溶液100.0mL，需取0.018000mol/L KMnO4溶液(在酸性溶液中作氧化剂)的体积为----------------------------------------------------------------------( ) [Mr(KMnO4)=158.03，Ar(Mn)=54.94] (A) 14.15mL (B) 8.09mL (C) 10.11mL (D) 6.07mL 7. 2 分 已知在0.5mol/LH2SO4介质中，¢ (Ce4+/Ce3+)=1.44V ¢ (Fe3+/Fe2+)=0.68V。计算此条件下以0.100mol/L Ce4+滴定 0.100mol/L Fe2+至化学计量点时，反应物及滴定产物的浓度------------------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) [Ce4+]=[Fe2+]=1.8×10-8mol/L，[Ce3+]=[Fe3+]≈0.050mol/L (B) [Ce4+]=[Fe3+]≈0.050mol/L，[Ce3+]=[Fe2+]=2.0×10-8mol/L (C) [Ce4+]=[Fe2+]=0.047mol/L，[Ce3+]=[Fe3+]=0.003mol/L (D) [Ce4+]=[Fe3+]=0.047mol/L，[Ce3+]=[Fe2+]=0.003mol/L 8. 2 分 Fe3+ 与 Sn2+反应的平衡常数对数值(lgK)为 ---------------------------------------------( ) ((Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V) (A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2×(0.77-0.15)/0.059 (C) 3×(0.77-0.15)/0.059 (D) 2×(0.15-0.77)/0.059 9. 2 分 今有三种溶液分别由两组分组成: (a) 0.10 mol/L HCl-0.20 mol/L NaAc溶液 (b) 0.20 mol/L HAc-0.10 mol/L NaOH溶液 (c) 0.10 mol/L HAc-0.10 mol/L NH4Ac溶液 则三种溶液pH的大小关系是-------------------------------------------------------------------( ) [已知pKa(HAc) = 4.74, pKa(NH4+) = 9.26] (A) a