吡唑醚菌酯研究进展
吡唑醚菌酯的探讨及应用进展 摘要:综述了吡唑醚菌酯的理化性质、作用方式、毒理学、环境归趋与残留分析,介绍了该杀菌剂的合成化学、应用探讨及其开发进展。 关键词:吡唑醚菌酯;杀菌剂;综述 Abstract: A review on pyraclostrobin summarized its physical fungicide; review 前言 吡唑醚菌酯是兼具吡唑构造的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,1993年由德国巴斯夫公司继肟菌酯后又开发的此类杀菌剂,农药登记名称及商品名:250克/升吡唑醚菌酯乳油。2019年登记并上市,目前已用于 100 多种作物上[1]。2021年,其销售额到达 7.35 亿美元,仅次于嘧菌酯,成为全球其次大杀菌剂[2]。吡唑醚菌酯广谱、高效、毒性低,对非靶标生物平安,对运用者和环境均平安友好,是 strobilurin 类杀菌剂中市场前景较好、专利即将过期的重要产品。 1理化性质 吡唑醚菌酯的分子式Ci9Hi8ClN304,分子量。化学名称为N- (2- (1- (4-氯苯基)-IH-吡唾-3-基氧甲基〕苯基} (N-甲氧基)氨基酸甲酯。纯品为白色或灰白色体,熔点为(63.7?65.2)°C;蒸汽压2.6*10Pa (201)、6.4*10Pa (25°C); Henry常数25.3*10Pam3/mol (20°C);安排系数logP=3.99(22C);水中溶解度为1.9nig/L(2(rC),甲醇溶解度为lOOg/L;异丙醇中溶解度是37g/L;正辛醇(24g/L)【2】。稳定性:纯品在水溶液中光解半衰期0.06d(1.44h);制剂常温贮存:2摄氏度时2年稳定。比拟适合制作乳油剂型【3】。 2作用机理及作用方式作用机理 通过阻挡细胞色素 b 和 c1 间电子传递而抑制线粒体呼吸作用,使线粒体不能产生和供应细胞正常代谢所须要的能量 (ATP),最终导致细胞死亡[3]。作用方式:通过抑制孢子萌发和菌丝生长而发挥药效,具有爱护、治疗、铲除、渗透、强内吸及耐雨水冲刷作用。它可以被作物快速汲取,并主要由叶部蜡质层滞留,它还可以通过叶部渗透作用传输到叶片的背部,从而对叶片正反两面的病害都有防治作用。吡唑醚菌酯在叶部向顶、向基传输及熏蒸作用很小,但在植物体内的传导活性较强[4]。 3主要剂型 吡唑醚菌酯的主要剂型有:乳油 [EC,23.6%(Headline)、25%、250 g/L]、悬乳剂 (HSEH) 和水分散粒剂。[HWGH,20% (Cabrio、Insignia)]等。吡唑醚菌酯还可以制成液剂、油悬剂、可湿性粉剂、粉剂和膏剂等剂型[3-4, 6, 15]。 4我国已登记的吡唑醚菌酯单剂或混剂及用途 我国登记的有关吡唑醚菌酯的单剂主要有:巴斯夫欧洲公司和广东德利生物科技的250克/升吡唑醚菌酯乳油,主要用于喷雾防治黄瓜白粉病、霜霉病,白菜、芒果树、茶树炭疽病,草坪褐斑病,玉米大斑病和调整植物安康作用,西瓜炭疽病和作为生长调整剂,香蕉炭疽、叶斑,黑星,轴腐病以及作为生长调整剂。混剂主要有巴斯夫欧洲公司的42.4%唑醚·氟酰胺悬浮剂用于喷雾防治番茄灰霉病;巴斯夫欧洲公司和广东德利生物科技的60%唑醚·代森联水分散粒剂,防治谱较广,防治黄瓜、葡萄和甜瓜霜霉病,苹果、黄瓜和大白菜炭疽病,番茄、马铃薯早疫病、晚疫病,西瓜、黄瓜,辣椒疫病,苹果斑点落叶病、轮纹病等;巴斯夫欧洲公司18.7%的烯酰·吡唑酯水分散粒剂用于防治黄瓜、甜瓜霜霉病、辣椒疫病和马铃薯早、晚疫病;广东德利生物科技的18.7%吡唑醚菌酯·烯酰吗啉水分散粒剂,用于喷雾防治黄瓜,甜瓜和甘蓝霜霉病,马铃薯早、晚疫病【5】。 5专利状况 PCT/欧洲专利:化合物专利 [2-[(dihydro) pyra-zolyl-3 -oxymethyl]anilides,theirpreparation and theiruse,2-[(二氢)吡唑基-3′-氧甲基]苯胺类化合物、它们的制备及运用],EP0804421,2015 年 6 月 21 日专利到期;工艺专利 [Preparation ofN-methoxy-N-[(pyrazolyloxymethyl)phenyl]carbamates and analogsas agrochemical fungicides and pesticides,N-甲氧基-N-[(吡唑基氧甲基)苯基]氨基甲酸酯及同系物作为农用杀菌剂及农药的制备],DE4423612,2014 年 7月 6 日专利到期;工艺专利 [2-[(dihydro)pyrazolyl-3 -oxymethyl]anilides, their preparation and their use,2-[(二氢)吡唑基-3 -氧甲基]苯胺类化合物、它们的制备及运用],WO9601256;其他专利 (Fungicidalmixtures based on carbamate derivatives and insecti-cides,氨基甲酸酯衍生物及杀虫剂的复配产品),WO2019058040。 美国专利:化合物专利 [2-[(dihydro) pyrazolyl-3 -oxymethyl]anilides, their preparation and their use,2-[(二氢)吡唑基-3′-氧甲基]苯胺类化合物、它们的制备及运用],US5869517,2015 年 6 月 21 日专利期满;工艺专[2-[(dihydro)pyrazolyl-3 - oxymeth-yl]anilides, their preparation and their use,2-[(二氢)吡唑基-3 -氧甲基]苯胺类化合物、它们的制备及运用],US5869517。中国专利:制备专利,CN1154692/CN1308065,申请日:,2-[(二氢)吡唑-3 -基氧亚甲基]苯胺的酰胺及其制备方法和用途,两专利都将于2015 年 6 月 21 日到期。 其 他 专 利 有 : AU2922295 、 AU685299 、BG101198、BG63081、BR9508242、CA2194503、CZ9700037、ES2123264T、FI970067、HU77510、IL114390、JP10504810T、NZ289391、PL318100、SK1797、US6054592 等[4,6,12]。 6吡唑醚菌酯的应用 吡唑醚菌酯杀菌谱广,被广泛用于防治小麦、大麦、大豆、花生、葡萄、蔬菜、马铃薯、香蕉、柠檬、咖啡、果树、核桃、茶树、烟草、观赏植物、草坪及其他大田作物上由子囊菌、担子菌、半知菌和卵菌等几乎全部类型的真菌病原体引起的病害。如谷物上的叶枯病