吡唑醚菌酯研究进展

吡唑醚菌酯的探讨及应用进展 摘要综述了吡唑醚菌酯的理化性质、作用方式、毒理学、环境归趋与残留分析，介绍了该杀菌剂的合成化学、应用探讨及其开发进展。 关键词吡唑醚菌酯；杀菌剂；综述 Abstract A review on pyraclostrobin summarized its physical chemical properties, mode of action, toxicology andenvironmental fate, and introduced its synthetic chemistry, application and development progress. Key words pyraclostrobin; fungicide; review 前言 吡唑醚菌酯是兼具吡唑构造的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，1993年由德国巴斯夫公司继肟菌酯后又开发的此类杀菌剂，农药登记名称及商品名250克/升吡唑醚菌酯乳油。2019年登记并上市，目前已用于 100 多种作物上[1]。2021年，其销售额到达 7.35 亿美元，仅次于嘧菌酯，成为全球其次大杀菌剂[2]。吡唑醚菌酯广谱、高效、毒性低，对非靶标生物平安，对运用者和环境均平安友好，是 strobilurin 类杀菌剂中市场前景较好、专利即将过期的重要产品。 1理化性质 吡唑醚菌酯的分子式Ci9Hi8ClN304,分子量。化学名称为N- 2- 1- 4-氯苯基-IH-吡唾-3-基氧甲基〕苯基} N-甲氧基氨基酸甲酯。纯品为白色或灰白色体,熔点为63.765.2C;蒸汽压2.6*10Pa 201、6.4*10Pa 25C; Henry常数25.3*10Pam3/mol 20C;安排系数logP3.9922C;水中溶解度为1.9nig/L2rC,甲醇溶解度为lOOg/L;异丙醇中溶解度是37g/L;正辛醇24g/L【2】。稳定性纯品在水溶液中光解半衰期0．06d1.44h；制剂常温贮存2摄氏度时2年稳定。比拟适合制作乳油剂型【3】。 2作用机理及作用方式作用机理 通过阻挡细胞色素 b 和 c1 间电子传递而抑制线粒体呼吸作用，使线粒体不能产生和供应细胞正常代谢所须要的能量 ATP，最终导致细胞死亡[3]。作用方式通过抑制孢子萌发和菌丝生长而发挥药效，具有爱护、治疗、铲除、渗透、强内吸及耐雨水冲刷作用。它可以被作物快速汲取，并主要由叶部蜡质层滞留，它还可以通过叶部渗透作用传输到叶片的背部，从而对叶片正反两面的病害都有防治作用。吡唑醚菌酯在叶部向顶、向基传输及熏蒸作用很小，但在植物体内的传导活性较强[4]。 3主要剂型 吡唑醚菌酯的主要剂型有乳油 [EC，23.6Headline、25、250 g/L]、悬乳剂 HSEH 和水分散粒剂。[HWGH，20 Cabrio、Insignia]等。吡唑醚菌酯还可以制成液剂、油悬剂、可湿性粉剂、粉剂和膏剂等剂型[3-4, 6, 15]。 4我国已登记的吡唑醚菌酯单剂或混剂及用途 我国登记的有关吡唑醚菌酯的单剂主要有巴斯夫欧洲公司和广东德利生物科技的250克/升吡唑醚菌酯乳油，主要用于喷雾防治黄瓜白粉病、霜霉病，白菜、芒果树、茶树炭疽病，草坪褐斑病，玉米大斑病和调整植物安康作用，西瓜炭疽病和作为生长调整剂，香蕉炭疽、叶斑，黑星，轴腐病以及作为生长调整剂。混剂主要有巴斯夫欧洲公司的42.4唑醚氟酰胺悬浮剂用于喷雾防治番茄灰霉病；巴斯夫欧洲公司和广东德利生物科技的60唑醚代森联水分散粒剂，防治谱较广，防治黄瓜、葡萄和甜瓜霜霉病，苹果、黄瓜和大白菜炭疽病，番茄、马铃薯早疫病、晚疫病，西瓜、黄瓜，辣椒疫病，苹果斑点落叶病、轮纹病等；巴斯夫欧洲公司18.7的烯酰吡唑酯水分散粒剂用于防治黄瓜、甜瓜霜霉病、辣椒疫病和马铃薯早、晚疫病；广东德利生物科技的18.7吡唑醚菌酯烯酰吗啉水分散粒剂，用于喷雾防治黄瓜，甜瓜和甘蓝霜霉病，马铃薯早、晚疫病【5】。 5专利状况 PCT/欧洲专利化合物专利 [2-[dihydro pyra-zolyl-3-oxymethyl]anilides,theirpreparation and theiruse，2-[二氢吡唑基-3′-氧甲基]苯胺类化合物、它们的制备及运用]，EP0804421，2015 年 6 月 21 日专利到期；工艺专利 [Preparation ofN-methoxy-N-[pyrazolyloxymethylphenyl]carbamates and analogsas agrochemical fungicides and pesticides，N-甲氧基-N-[吡唑基氧甲基苯基]氨基甲酸酯及同系物作为农用杀菌剂及农药的制备]，DE4423612，2014 年 7月 6 日专利到期；工艺专利 [2-[dihydropyrazolyl-3-oxymethyl]anilides, their preparation and their use，2-[二氢吡唑基-3-氧甲基]苯胺类化合物、它们的制备及运用]，WO9601256；其他专利 Fungicidalmixtures based on carbamate derivatives and insecti-cides，氨基甲酸酯衍生物及杀虫剂的复配产品，WO2019058040。 美国专利化合物专利 [2-[dihydro pyrazolyl-3-oxymethyl]anilides, their preparation and their use，2-[二氢吡唑基-3′-氧甲基]苯胺类化合物、它们的制备及运用]，US5869517，2015 年 6 月 21 日专利期满；工艺专[2-[dihydropyrazolyl-3- oxymeth-yl]anilides, their preparation and their use，2-[二氢吡唑基-3-氧甲基]苯胺类化合物、它们的制备及运用]，US5869517。中国专利制备专利，CN1154692/CN1308065，申请日，2-[二氢吡唑-3-基氧亚甲基]苯胺的酰胺及其制备方法和用途，两专利都将于2015 年 6 月 21 日到期。 其 他 专 利 有 AU2922295 、 AU685299 、BG101198、BG63081、BR9508242、CA2194503、CZ9700037、ES2123264T、FI970067、HU77510、IL114390、JP10504810T、NZ289391、PL318100、SK1797、US6054592 等[4,6,12]。 6吡唑醚菌酯的应用 吡唑醚菌酯杀菌谱广，被广泛用于防治小麦、大麦、大豆、花生、葡萄、蔬菜、马铃薯、香蕉、柠檬、咖啡、果树、核桃、茶树、烟草、观赏植物、草坪及其他大田作物上由子囊菌、担子菌、半知菌和卵菌等几乎全部类型的真菌病原体引起的病害。如谷物上的叶枯病