尼龙的增韧改性

尼龙的增韧改性 Prepared on 22 November 2020 《聚合物复合材料设计 与加工》课程报告 题目：尼龙的增韧改性题目：尼龙的增韧改性 专业：专业：1010 材料化学材料化学 姓名：李玉海姓名：李玉海 尼龙的增韧改性尼龙的增韧改性 摘要：：尼龙66（PA66）具有良好的力学综合性能，并且耐油、耐磨耗和优良的加工 性能，可替代有色金属和其他材料广泛应用于各行业。但是尼龙 66在低温条件下和在 干态条件下的冲击性能差，吸水性大，制品的性能和尺寸不稳定等性能缺点。本文将 就其韧性性能进行改善，针对玻璃纤维增强聚酰胺材料韧性差的问题，对聚酰胺 /玻璃 纤维复合体系的增韧进行了研究，考察了玻璃纤维、改性聚合物对共混材料力学性能 的影响。对PA/聚烯烃、PA/聚烯烃弹性体、不同类型 PA合金等几类增韧体系进行了详 细介绍。其中聚烯烃应用范围广泛。采用聚烯烃增韧与玻璃纤维共混，在保持复合材 料拉伸强度和模量的同时，较大地提高了冲击强度，获得了综合力学性能优异的纤维 增强聚酰胺材料。 关键词：聚酰胺玻璃纤维增强增韧共混改性 1. 1. 前言前言 当代高分子材料发展的一个重要方向就是通过对现有聚合物进行物理和化学改 性，使其进一步高性能化、结构化和工程化。尼龙是聚酸胺类树脂的统称，常觅的有 尼龙 6、尼龙 66、尼龙 610、尼龙 612、尼龙 ll、尼龙 12、尼龙 46、尼龙 MXD6、尼龙 lUM 等，目前产量占主导地位的是尼龙 6 和尼龙 66，占总量的 90％以上。尼龙作为当 今第一大工程塑料，大多数品种为结晶型聚合物，大分子链中含有酰胺键（—CO— NH—），能形成氢键，其具有强韧、耐磨、耐冲击、耐疲劳、耐腐蚀等优异的特性， 特别是耐磨性和自润滑性能优良，摩擦系数小，因而尼龙在与其他工程塑料的激烈竞 争中稳步迅速增长，年消费量已经超过 100 万吨，年增长率为 8%～10%，广泛应用于 汽车家用电器及运动器材等零部件的制造。为适用聚酰胺在不同领域的发展，这就要 求聚酰胺具有更高的机械强度，耐热性能。机械部件，铁路机车用聚酰胺均对 PA 的力 学性能，尺寸稳定性提出了很高的要求。因此，对尼龙的改性始在必然，采用嵌段、 接枝、共混、填充等改性技术和工艺得到关注和发展，使其向多功能发展，应用与更 多领域。几年来，国内外聚酰股发展的重点是对现有品种通过多组分的共聚、共混或 加入不同的添加剂等方法，改进聚酰眩塑料的冲击性、热变形性、力学性能、阻燃性 及成型加工性能。 2 2．国内外的技术情况．国内外的技术情况 国内外学者对尼龙改性进行了大量的研究,近年来已有了新的进展,同时有了一些成 熟的工业化产品，也获得了许多综合性能优良,加工性能好的产品。 尼龙自发明以来,生产能力和产量都居于五大通用工程塑料之首 (PA,Pc,PoM,PBT/PET,PPO)的第一位“美国 DuPont 公司最先开发用于纤维的树脂,于 1939 年实现工业化,20世纪 50年代开始开发和生产注塑制品,以取代金属满足下游工业 制品轻量化、降低成本的要求,因而被广泛用于电子电气、交通运输、机械设备及日常 生活用品等领域,在经济中的地位日益显着“。 但于我国经济发展的需求和国外先进技术相比，差距是不言而喻的。目前我们应 当重视将比较成熟的研究成果进行中试，直至规模生产，从而减低国内用户的生产成 本。同时应当在加强传统PA6共混手段研究的基础上，逐步开展一些新型PA6改性方法 的研究，加速尼龙6改性研究步伐，开发系列化的耐高温、低吸湿、可电镀、高硬度、 高强度、高阻隔性等特殊性能的改性PA6，进一步拓宽尼龙6应用领域以适应科技发展 需要。我国尼龙66的生产起步于60年代中期。1964年辽阳石油化纤公司引进了法国生 产技术，建设了年产万吨的生产装置。1994年，我国第二个尼龙“生产装置开工建设， 该装置引进日本的技术，年产尼龙66为万吨。在当前形势下，外商普遍看好我国尼龙 “产品市场。美国杜邦、德国伍德、日本东洋和旭化成等公司均将大量尼龙66等制品投 放中国市场，面对跨国公司的激烈竞争，我国必须建设我们自己的尼龙66生产与加工 产业，提高国内企业在市场中的地位。由于尼龙66的生产目前仍是走国外引进的路 子，就要求国内加大尼龙66深加工的力度，拓展尼龙66的广阔市场。尼龙66的深度加 工具有加工工艺简单、建设周期短、投资少、增值快的特点，大部分属于短平快项 目。有的深加工项目只需增添一些增强剂、改性剂，然后注塑成型即可制成工程塑 料。目前，我国对尼龙66的深加工主要是用来生产轮胎帘子布和高级合成纤维，而用 于工程塑料尚处于摸索起步阶段。 3.3.改性方案设计改性方案设计 本文着重考察了以尼龙 66 为基体，玻璃纤维作为增强材料带来的力学性能的提 高，同时探讨了不同增韧剂 PE，EPDM，POE和添加剂在增韧的同时对基体力学性能 的影响。以寻求在保持玻璃纤维填充尼龙 66 一定刚性的同时，较大的提高材料的冲击 强度，以求获得综合力学性能优异的增强增韧材料。 影响尼龙影响尼龙 6666 的强度和韧性的主要因素的强度和韧性的主要因素 尼龙 66 表现出脆性行为还是韧性行为既与尼龙 66 本身结构如化学结构、二次结 构等有关，还与外界条件如温度、湿度、应变速率有关。下面就影响尼龙 66 强度和韧 性的几个主要因素进行讨论。 化学结构的影响化学结构的影响 高聚物材料的破坏无非是高分子主链上化学键的断裂抑或是高分子链间相互作用 力的破坏，所以尼龙 66 的强度来源于主链化学键和分子间的相互作用力，通过增加高 分子的极性或产生氢键都可使材料强度提高。尼龙 66 有氢键，拉伸强度可达 60- 83Mpa，氢键密度越高，材料的强度也就越高。但如果极性基团过密,致使阻碍高分子 链段的活动性，则虽然强度会有所提高，但材料变脆。 添加剂的影响添加剂的影响 增塑剂增塑剂 一般地说，在高聚物中加入增塑剂后，因削弱了高分子之间的相互作用力，会导 致材料的断裂强度下降，强度的降低值与加入的增塑剂量成正比，同时也能降低材料 的屈服强度，从而提高材料的韧性。水对高分子链上带有亲水基团的尼龙 66 来说是一 种增塑剂，尼龙 66吸水后模量和强度明显下降，断裂伸长率和冲击强度提高。但是尼 龙 66吸水过多会严重变形而影响其尺寸稳定性，即在吸水量超过某一临界值后，不仅 强度下降，韧性也会变坏。 固体填料固体填料 尼龙 66 复合材料的强度同填料本身的强度和填料与尼龙 66 的亲和程度有关。一 类是为降低成本而采用的惰性填料，只起稀释作用，它将使尼龙 66 的强度降低；另一 类是把提高尼龙 66的强度作为主要目的的活性填料，如现今发展起来的玻璃纤维以其 高强度和低廉价格的优势而成为普遍采用的纤维增强填料。 共聚和共混的影响共聚和共混的影响 高聚物的共聚共混是改善高聚物性能的重要手段之一，通过共聚和共混可以达到 提高应用性能、改善加工性能或降低成本的目的，因而引起了广泛的关注。在尼龙 66 共混复合材料中，不同组分之间主要是以物理作用结合，在强的剪切作用下熔融混合 时，由于剪切作用可能使大分子产生断链，产生少量的自由基，从而生成嵌段或接枝 共聚物，或在共混物中加入增容