配位滴定法习题答案

习题答案习题答案 1 计算 pH=时 EDTA 的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA 各种存在形式的总浓度为·L ，则[Y ]为多少？ 解： （1）EDTA 的K1 ~ K 6 ： ， ， ， ， ， -14- β 1~β6 ： ， ， ， ， ， pH=时：  YH  1 [H]β 1  [H]2β 2  [H]3β 3  [H]4β 4  [H]5β 5  [H]6β 6 =1++++++ = （2）[Y ] = 2. pH=时，锌和 EDTA 配合物的条件稳定常数是多少？假设 Zn 和 EDTA 的浓度皆为 10 mol·L （不 考虑羟基配位等副反应） 。pH = 时，能否用 EDTA 标准溶液滴定 Zn ？ 解: 查表 5-2: 当 pH = 时，lgα Y(H) = ，Zn 与 EDTA 浓度皆为 10 mol·L ， lgK’= lgK 稳－lgαY(H) =－ = ＞8，可以准确滴定。 3. 假设 Mg 和 EDTA 的浓度皆为 10 mol·L ， 在 pH= 时， 镁与 EDTA 配合物的条件稳定常数是多少 （不 考虑羟基配位等副反应）？并说明在此pH 条件下能否用 EDTA 标准溶液滴定 Mg 。如不能滴定，求其 允许的最小 pH。 解： （1）查表 5-2: 当 pH = 时，lgα Y(H) = ，lgK’= lgK 稳－lgαY(H) = － = ，lgK’＜8， ∴不能准 确滴定 （2）lgαY(H)= lgK 稳－8 = ，查表 5-2 或 114 页林邦曲线得 pH ≈ 。 4．试求以 EDTA 滴定浓度各为 mol·L 的 Fe 和 Fe 溶液时所允许的最小 pH。 解： （1）Fe ：lgαY(H)= lgK 稳－8 =－8 = ，查表 5-2 或 114 页林邦曲线得 pH ≈ （2）Fe ：lgαY(H)= lgK 稳－8 =－8 = ，查表 5-2 或 114 页林邦曲线得 pH ≈ 5．计算用 mol·L EDTA 标准溶液滴定同浓度的 Cu 离子溶液时的适宜酸度范围。 解： （1）lgαY(H)= lgcK 稳－6 = lg ×－6 =，查表 5-2 得 pH≈ -12+ 2+ 3+ -13+2+ 2+ 2+-2-1 2+-2-1 2+ 2+-2-1 4--9-1 0.020 6.45 =×10 （mol·L） 10 （2）[OH ] = - Ksp [Cu2] = 2.210 20 -9 0.0200 =×10 ， pOH= pH = ，∴ pH 范围：～ 6．称取 0.1005g 纯 CaCO3溶解后，用容量瓶配成溶液。吸取，在 pH＞12 时，用钙指示剂指示终点， 用 EDTA 标准溶液滴定，用去。试计算： （1）EDTA 溶液的浓度； （2）每毫升 EDTA 溶液相当于多少克 ZnO 和 Fe2O3。 解： （1） c(EDTA) ZnO/EDTA .00 m25 250.0 M CaCO3V10 3  -3 25.000.1005  100 0 100 .124.9010 3 -3  0.01008 (mol.L -1 1 ) （2）T=c(EDTA) ×M ZnO ×10 1 23 = × ×10 = (g·mL ) 1 T Fe O /EDTA = 2 c(EDTA) ×M Fe O ×10-3= 2 × × ×10-3= (g·mL-1) 23 7．用配位滴定法测定氯化锌（ZnCl2）的含量。称取0.2500g 试样，溶于水后，稀释至250mL，吸取， 在 pH=5～6 时，用二甲酚橙作指示剂，用 mol·L EDTA 标准溶液滴定，用去。试计算试样中含ZnCl2 的质量分数。 解： .0cV103M ZnCl2 250 25.00 .0 0.0102417.61103136.3250 25.00 -1  ZnCl  2ms  100%  0.2500  100%  98.31% 8．称取 1.032g 氧化铝试样，溶解后移入 250mL 容量瓶，稀释至刻度。吸取，加入TAl O=mL 的 EDTA 23 标准溶液，以二甲酚橙为指示剂，用 Zn(OAc)2标准溶液进行返滴定，至红紫色终点，消耗 Zn(OAc)2 标准溶液。已知 1mL Zn(OAc)2溶液相当于 EDTA 溶液。求试样中 Al2O3的质量分数。 答：溶液中 Al2O3的质量为m=×，  Al O 23 3.0 .0103 m25010 2.542 250 25.00 25 .00  100 %   100 %  2.460 % m s 1.032 9．用 mol·L EDTA 标准溶液滴定水中钙和镁的含量， 取水样，以铬黑 T 为指示剂，在 pH=10 时滴定， 消耗 EDTA 。另取一份水样，加 NaOH 使呈强碱性，使 Mg 成 Mg(OH)2沉淀，用钙指示剂指示终点，继 续用 EDTA 滴定，消耗。计算： 2+ -1 （1）水的总硬度（以 CaCO3mg·L 表示） （2）水中钙和镁的含量（以CaCO3mg·L 和 MgCO3mg·L 表示） cV EDTA M CaCO3 V水103 -1-1 -1 解： （1） 总硬   0.01060 31.30 100.1  332 .1mg .L 100.0 10 3 -1 （2） 钙含量 cVEDTAM CaCO3 V水103 -1 0.01060 19.20100.1  203 .7mg.L  100.0 10 3 镁含量  cV EDTA M MgCO3 V水103  0.01060 (31.3019.20 )84.32 1  108 .1mg.L 100.0 103 10．分析含铜、锌、镁合金时，称取 0.5000g 试样，溶解后用容量瓶配成 100mL 试液。吸取，调至 pH=6，用 PAN 作指示剂，用·L EDTA 标准溶液滴定铜和锌，用去。另外又吸取试液，调至 pH=，加 KCN 以掩蔽铜和锌，用同浓度 EDTA 溶液滴定 Mg ，用取，然后再滴加甲醛以解蔽锌， 又用同浓度 EDTA 溶液滴定，用去。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。 解： 2+ -1 （1）  Mg   Zn cV 103M Mg 25.00 Gs 100.0 0.05000 4.1010324.30 100%  3.99% 100%  25.000.5000  100.0 0.05000 13.4010365.39   100%  35.05% 25.00 0.5000  100.0 （2） cV 10 3M Zn  100 % 25 .00G s  100 .0 （3）  Cu cV 103M Cu 0.05000 (37.3013.40)10363.55   100% 100%60.75% 25.0025.00G s  100 0.5000 .0100.0 1