药物合成反应本科复习题

药物合成反响本科复习题 2015年药物合成反应复习题 一、名词解说（ 3*5=15*4） 1.化学试剂 DMSO：二甲基亚砜，分子式为（ CH3)2SO 2.化学试剂 DMF：N,N- 二甲基甲酰胺 3.化学试剂 THF：四氢呋喃 4.化学试剂 NBS：N-溴代丁二酰亚胺 /N- 溴代琥珀酰亚胺，溴化剂，拥有高度的选择性， 只攻击弱的 C—H 键即与双键或苯环相连的 α -H。 5.化学试剂 DMAP：4-二甲氨基吡啶，是一种超强亲核的酰化作用催化剂 6.化学试剂 DCC：二环己基碳二亚胺，往常作为反响脱水剂 7.化学试剂MCPBA：间氯过氧苯甲酸，用于环化反响和Baeyer-Villiger氧化反响 8.Bz 2O2 引 发 剂 ： 过 氧 苯 甲 酰 ， 是 一 种 常 用 的 自 由 基 聚 合 反 应 的 引 发 剂 。 9.释电子基： 能增添相邻基团电子云密度的基团。 10. 吸电子基： 能减少相邻基团电子云密度的基团。 11. 活性亚甲基： 邻位连有羰基或其余强吸电子基的亚甲基构造。 12. 质子酸： 水溶液中能电离出质子的酸。 1 / 16 药物合成反响本科复习题 13. Lewis 酸：含有空轨道、能够接受外来电子对的分子或离子。 14. 亲核反响： 负性基团第一攻击的反响。 15. 亲电反响： 正性基团第一攻击的反响。 16. 马氏规则： 当发生亲电加成反响时，亲电试剂中的正电基团老是加在取代最少的碳 原子上，而负电基团则会加在取代最多的碳原子上。 17. 卤化反响： 有机化合物分子中成立碳—卤键的反响。 18. 烃基化反响： 有机分子中氢原子被烃基取代的反响。 19. Williamson 反响：卤代烃和醇在碱的存在下生成醚的反响。 20. Gabriel 反响：邻苯二甲酰亚胺和卤代烃在碱性条件下反响，而后肼解得伯胺的反响。 21. Leuckart复原反响： 用甲酸及其铵盐对醛酮进行复原烃化反响 22. Fridel-Crafts 烷基化反响： 在三氯化铝的催化下，卤代烷和芳烃反响在环上引入烃基 的反响。 23. 酰化反响： 有机物分子中氢原子被酰基取代的反响。 24. Fridel-Crafts 酰基化反响： 酰氯、酸酐等酰化剂在 Lewis 酸或质子酸催化下，对芳烃进 行亲电取代生成芳酮的反响。 25. 缩合反响： 两个或多个有机化合物分子经过反响形成一个新的较大分子的反响，或 同一分子发生疏子内的反响形成新分子的反响。 26. Reatsky 反响：醛或酮和 α - 卤代酸酯在锌的作用下生成 β - 羟基酯的反响。 27. Mannich 反响：拥有活性氢的化合物与甲醛、胺进行缩合生产氨甲基衍生物的反响。 28. Michael 反响：活性亚甲基化合物和 α，β - 不饱和羰基化合物在碱性催化下发生加成 缩合，生成 β - 羰烷基化合物的反响。 29. Wittig 反响：醛或酮与含磷试剂反响，使羰基氧被亚甲基取代成烯烃的反响。 30. Perkin 反响 : 芬芳醛和脂肪酸酐在相应的脂肪酸碱金属盐的催化下缩合，生成 β - 芳基丙 烯酸类化合物的反响。 31. Darzen 环氧化反响 : 醛或酮与 α - 卤代酸酯在碱催化下缩合生成 αβ - 环氧羧酸酯的反 响。 32. Diels-Alder反响： 1，3- 丁烯和乙烯衍生物在加热状况下生成环己烯骨架的反响。 33. Beckmann 重排反响： 醛肟或酮肟在酸性催化剂作用下重排成取代酰胺的反响。 34. 重排反响：指在同一分子内，某一原子或基团从一个原子迁徙至另一个原子而形成新 分子的反响。 35. Hofmann 重排反响： 氮原子无其余取代基的酰胺在次卤酸作用下脱羧生成伯胺的反响。 2 / 16 药物合成反响本科复习题 36. Lindlar 复原剂： 钯吸附在硫酸钡平和氢化催化剂。 37. Birch 复原反响： 芬芳族化合物在液氨顶用钠复原，生成非共轭二烯的反响。 38. Clemmensen复原反响： 锌汞齐盐酸反响将羰基复原成亚甲基的反响。 39. Wolff-黄鸣龙复原反响： 肼在碱性条件下复原羰基成亚甲基的反响。 40. Collins 氧化剂： 三氧化铬吡啶复合物的二氯甲烷溶液。 41. Jones 氧化剂： 三氧化铬硫酸的丙酮溶液。 42. CAN 氧化剂： 硝酸铈铵氧化剂 43.逆合成剖析法： 也称为反合成剖析，即由靶分子出发，用逆向切断、连结、重排和官 能团交换、增添、除掉等方法，将其变换成若干中间产物或原料，而后重复上述剖析，直 到中间体变换成全部价廉易得的合成子等价试剂为止。 44.极性反转 45.合成子： 是指构成靶分子或中间体骨架的各个单元构造的活性形式。依据形成碳碳 键的需要，合成子能够是离子形式，也能够是自由基或周环反响所需的中性分子。 二、简答题（ 3*5=15 *4 ） 1.卤化反响的机理主要包含哪几种？ 答：卤化反响的机理主要包含亲电加成、亲电取代、亲核取代以及自由基反响。 2.醇的卤置换反响常有的卤化剂有哪些 ？ 答：氢卤酸、含磷卤化物、含硫卤化物 （常用卤化剂：卤素、 N-卤代酰胺、次卤酸酯、次卤酸、卤化氢等。） 3.什么是马氏规则？ 答：马氏规则：当发生亲电加成反响时， 亲电试剂中的正电基团老是加在连氢最多 代最少）的碳原子上，而负电基团则会加在连氢最少（取代最多）的碳原子上。 4.烯烃和卤素加成反响属于什么种类的反响？什么样的基团优先加成？ 答：亲电加成反响；正离子优先攻击。 5.次氯酸和烯烃进行亲电加成反响时，卤素加到哪个碳原子上，为何？ 答：卤素加在含氢许多的碳原子上，因为次卤酸中卤原子带正电性。 6.依据马氏法例，卤化氢对烯烃加成，氢和卤素分别加到双键的哪个碳上？ 答：氢加到含氢许多的双键碳上；而卤素加到取代许多的碳原子上。 7.光照或高温条件下，溴化氢对烯烃的加成是什么种类的反响？结果怎样？ 答：自由基加成；溴偏向于加在含氢许多的烯烃碳原子上，属反马氏规则。 3 / 16 （取 药物合成反响本科复习题 8.芳烃的卤化反响属于什么种类的反响？为何需Lewis 酸催化？ 答：亲电取代反响。因为在Lewis 酸的作用下卤素分子发生极化，产生卤素正离子。 9.碱催化酮的 α 卤取代，易产生什么产物？为何？ 答：α- 多取代产物，反响不断留在 α - 单取代阶段，易在同一个 α 位上持续进行反响， 直至全部 α - 氢原子都被取代为止。因为卤素取代后，吸电子基有益于 α - 氢质子的脱 去，促使烯醇氧负离子的生成及其卤代反响。 11. 酚羟基烃化反响主要有哪几种烃化剂？为何水杨酸用碘甲烷烃化仅获得水杨酸甲 酯？ 因为酚羟基上的氢和羧基中的羰基氧形成分子内氢键。 12. 付- 克烃基化反响属于什么种类的反响？为何会出现烃基的多取代？ 答：亲电取代反响。因为烃基是给电子基团使苯环上的电子云密度增大，当苯环上连 14. 为何常常采纳混淆酸酐作为酰化剂？混淆酸酐参加醇酰化反响获得什么样的酯？答： 因为单调酸酐种类较少，应用上有限制性，而混淆酸酐易制备且酰化能力较单调酸酐 强，因此更具适用价值，应用更宽泛。混淆酸酐参加酰化反响时酸性弱的酰基参加酰 化作用。