石油炼制工艺
石油炼制工艺石油炼制工艺 一、 石油概述 1. 常用油品的分类 (1) 燃料油品:汽油、煤油、柴油、燃料重油、液化石油和化工轻油等 (2) 润滑油品:润滑油、润滑脂和石蜡等 2. 石油的基本性质 (1) 原油的组成:原油是一种混合物质,主要由碳元素和氢元素组成,统 称为“烃类” 。其中碳元素占 83%-87%,氢元素占 11%-14% (2) 原油的分类:石蜡基原油(直链排列的烷烃含量占 50%以上) 环烷基原油(环烷烃和芳香烃含量较大) 中间基原油(性质介乎以上二者) 3.原油的组分:轻组分:分子量比较小,沸点较低,易于挥发称为轻组分 重组分:组分较重,沸点较高,称为重组分 4.原油的“馏分” :石油炼制的基本手段之一,就是利用各组分的不同 沸点,通过加热蒸馏,将其“切割”成若干不同沸点范围的“馏分” , “馏分” 就是指馏出的组分,这是石油炼制技术上一个最常用的术语。 二、石油炼制的方法和手段 1.原油的蒸馏:原油进行炼制加工的第一步,是石油炼制过程的龙头。炼 油厂一般以原油蒸馏的处理能力作为该厂的生产规模。 通 过常减压蒸馏把原油中不同沸点范围的组分分离成各种 馏分,获得直馏的汽油、煤油、柴油等轻质馏分和重质油 馏分及渣油。 常减压蒸馏基本属物理过程, 包括三个工序: 原油的脱盐、脱水 ;常压蒸馏;减压蒸馏 2.二次加工:从原油中直接得到的轻馏分是有限的,大量的重馏分和渣油 需要进一步加工,将重质油进行轻质化,以得到更多的轻 质油品, 这就是石油炼制的第二部分, 即原油的二次加工。 包括催化裂化和加氢裂化、催化重整、延迟焦化、减粘和 加氢处理等。 3.油品精制和提高质量的有关工艺:包括为使汽油、柴油的含硫量及安全 性等指标达到产品标准进行的加氢精制; 油品的脱色、脱 臭;炼厂气加工;为提高油品质量的有关加工工艺等 三、石油的炼制工艺 (一)从对所要生产的产品要求来看可以分为四种类型 1.燃料型工艺流程:以生产汽、煤、柴油等燃料油品为主 2.燃料化工型工艺流程:是在生产燃料油时,多生产一些化工原料 3.燃料润滑油型工艺流程:以生产润滑油为主 4.燃料润滑油化工工艺流程:生产润滑油兼化工原料 这里主要介绍燃料型工艺流程,燃料型加工方案的目的是尽量把原油炼制为 汽油、 煤油、 柴油等燃料油品, 可选用常减压蒸馏—催化裂化—焦化加工艺流程, 其特点是流程简单,生产装置少。如果有些原油含硫、氮、金属等杂质以及难裂 化的芳烃含量较高,其重馏分进行催化裂化不能达到理想的效果,则有必要采取 常减压—催化裂化—加氢裂化—焦化工艺流程。这两种工艺流程的示意图如下: (二)原油的初加工 1.原油的预处理:油田采出的原油虽经过初步脱水处理,仍含有一定量的盐 和水,一般含盐量 50 毫克/升上下,含水量 0.5%—1.0%, 必须在原油炼制之前将其脱除。 因为原油含水在加工过程 中必然增加燃料动力消耗, 严重时会引起蒸馏塔超压或出 现冲塔现象;原油含盐不部分是氯化钠,其余是氯化钙、 氯化镁,受热后易水解成盐酸,腐蚀设备,并容易结成盐 垢堵塞管路, 而且盐在蒸馏时大都残留在重馏分油或渣油 中,影响二次加工过程及产品质量。为此一般要求处理后 原油含盐小于 3 毫克/升,含水小于 0.2%。常用的办法是 加破乳剂和水,使油中的水集聚,并从油中分出,而盐份 溶于水中,再加以高压电场和 110—140 度配合,使形成 的较大水滴顺利除去。 2.常压蒸馏:常压蒸馏是指将脱盐脱水后的原油在常压下进行蒸馏。就是将 原油或其他液体混合物加热使之气化, 气化了的各种不同 沸点的组分先后分别冷凝下来, 从而分离成为各个不同沸 点范围的馏分, 达到使原油和其他液体混合物连续分馏成 各种馏分的目的。 3.减压蒸馏:减压蒸馏也称真空蒸馏,是接近真空(残压 1—8 千帕)状态 下进行蒸馏的过程。 为什么要在接近真空状态下进行蒸馏 呢?这是应用了“物质的沸点随外界压力的减小而降低” 的原理, 把在常压下难于蒸馏的常压重油在抽真空的条件 下降低其沸点进行蒸馏, 可以把沸点高达 500 度以上的馏 分深拨出来。以下是常、减压工艺流程图: 常、减压装置的收率,以大庆原油为列,产品收率一般是:直馏汽油(或石 脑油)组分占 6.3%,航煤 6.4%,轻柴油 13.6%,催化裂化原料油 34.3%,减压 渣油 38.3%。 (三)原油的深加工:国内原油初加工一般只能得到数量不多的轻质油产品,只 不过 20%—30%,而且质量也达不到要求,必须再进行深 度加工。炼油厂二次加工主要装置有:催化裂化、加氢裂 化、延迟焦化、催化重整、减粘裂化、氧化沥青等装置。 1.催化裂化:催化裂化是在热裂化工艺上发展起来的。是提高原油加工深度, 生产优质汽油、柴油最重要的工艺操作。原料范主要是原 油蒸馏或其他炼油装置的 350 ~ 540℃馏分的重质油,催化 裂化工艺由三部分组成:原料油催化裂化、催化剂再生、 产物分离。催化裂化所得的产物经分馏后可得到气体、汽 油、柴油和重质馏分油。 有部分油返回反应器继续加工称 为回炼油。催化裂化操作条件的改变或原料波动,可使产 品组成波动。其工艺流程图如下: 2. 加氢裂化:是在高压、氢气存在下进行,需要催化剂,把重质原料转化 成汽油、煤油、柴油和润滑油。加氢裂化由于有氢存在,原料转化的焦炭少, 可除去有害的含硫、氮、氧的化合物,操作灵活,可按产品需求调整。产品 收率较高,而且质量好。特别是适于生产航空煤油。缺点是投资大,需采用 大型高压反映器、高压换热器以及高压机泵等昂贵设备;耗氢量大,除了从 催化重整可得到一部分副产廉价气外, 还需要配备制氢装置, 制氢所用原料, 如果天然气的话,需耗用高价的石脑油。所以一般二次加工大都优先考虑催 化裂化,只有当裂化原料不适合进行催化裂化加工的,才会选用加氢裂化工 艺。其工艺流程图如下: 3. 延迟焦化:它是在较长反应时间下,使原料深度裂化,以生产固体石 油焦炭为主要目的,同时获得气体和液体产物。延迟焦化用的原料主要 是高沸点的渣油。延迟焦化的主要操作条件是:原料加热后温度约 500℃, 焦炭塔在稍许正压下操作。 改变原料和操作条件可以调整汽油、 柴油、裂化原料油、焦炭的比例。原料焦化的过程中即有裂化也有缩合, 焦化产品及收率随原料不同而变化,一般为:汽油15%、柴油 35%、焦 化馏分油 20%、石油焦 23%、气体 7%上下。 其工艺流程图如下: 4. 减粘裂化:其主要生产目的是将高黏度重质油料经过轻度热裂化得到低 黏度、低凝点的燃料油。产品主要是减粘渣油(燃料油)82%、不稳定 汽油 5%、柴油 10%。其裂化流程比较简单,原料油经加热炉加热到 450 度,进入反应塔进行反应,油气再进入分馏塔分离出气体、汽油、柴油、 减粘渣油和循环油。其工艺流程图如下: 5. 催化重整:催化重整(简称重整)是在催化剂和氢气存在下,将常压 蒸馏所得的轻汽油转化成含芳烃较高的重整汽油的过程。如果以 80~180℃馏分为原料,产品为高辛烷值汽油;如果以 60~165℃馏分为原 料油,产品主要是苯、甲苯、二甲苯等芳烃,重整过程副产氢气,可 作为炼油厂加氢操作的氢源。重整的反应条件是:反应温度为 490~525℃,反