全面、详细的PU基础知识
聚氨酯基本常识聚氨酯基本常识 一、聚氨酯基础知识 聚氨酯树脂制成的产品有泡沫塑料、弹性体、涂料、胶粘剂、纤维、合成皮革、铺面 材料等到品种。广泛用于机电、船舶、航空、车辆、土木建筑、轻工业以及纺织等领域。 (一)PU 制品的基本组成: 生产聚氨酯(PU)制品,其所用的原材料按性质、功能来分,可分为如下几个组份: 组份一:异氰酸酯(盐)类-此类原料是 PU 树脂主要原料之一。其官能团为:-NCO(即为异氰 酸酯基) , 此类原料中一般在其分子结构中有两个或两个以上的-NCO 基。 常用的原料有:MDI、PAPI、TDI 三种。 特殊的:HDI(1,6—己二异氰酸酯) ,IPDI(异佛尔酮 二异氰酸酯) ,H12MDI(二环己基甲烷二异氰酸酯),HTDI(甲基环己基二异氰 酸酯) 。XDI (苯二亚甲基二异氰酸酯) , NDI (萘—1,5—二异氰酸酯) 。 改性的异氰酸酯类: 是指过量的异氰酸酯与含活泼氢类化合物反应, 生成末端是— NCO 的预聚物。如液化 MDI(碳化二亚胺改性 MDI) ,鞋底原液 B 料(聚酯多元 醇改性 MDI),弹性体所用的预聚物等。 组份二:活泼氢类-—此类原料是 PU 树脂主要原料之一.一般在其分子结构中有两个或两个 以上的羟基 (—OH)或胺基(—NH2)等。 常用的有:聚酯多元醇, 聚醚多元醇, 二元醇 (EG, BDO, 1,6—HDO, PG 等) ,MOCA, TMP,HQEE,水等 组份三: 溶剂类-此类原料量大, 在合成中不参与反应。 常用的有:DMF, MEK, TOL, ETAC, CY,二甲苯,汽油,水等。 组份四:助剂类—此类原料量少,但对制品的品质影响很大,同时其种类很多,根据其作用来 分有: 催化剂:有机锡类(DBTDL,辛酸亚锡),叔胺类(三亚乙基三胺,三乙醇胺,三乙 胺等) 表面活性剂: 改善制品内部或表面性质。 如硅油匀泡剂(DC-193,DC—5043) ,DS-80, OT—70 等. 抗氧化剂:防止制品在制作过程中,被空气氧化发生颜色变化。常用的是 BHT,I— 1010 等。 着色剂:分无机和有机颜料, 常将颜料与多元醇研磨成糊状物——色浆或色膏, 有 红、黄、绿、蓝、黑五种颜色。 此外还有其它助剂:紫外线吸收剂,分散剂,防结皮剂,增塑剂,偶联剂,增粘剂等. 另外在 PU 制品中常使用填料,其目的是:改进制品物理性能, 补强其力学性能,降 低成本。 常用的填料有:CaCO3,瓷土,滑石粉等。 (二)基本反应: 1:与醇类反应: R1—NCO + R2—OH —— R1NHCOOR2 2:与胺类反应: R1-NCO + R2—NH2—— R1NHCONHR2 1 3:与水反应: R—NCO + H2O -— RNHCOOH —— R—NH2+ CO2 R—NCO + R—NH2—- RNHCONHR (三)原料简介: ➢己二酸(AA): 1:物理性质: 白色晶体或结晶粉末,略有酸味,微溶于水、环己烷,溶于丙酮、乙醇、乙醚。不溶 于苯、石油醚。熔点152℃,沸点 330.5℃(760mmHg),比重1。360(20/4℃) ,闪点196℃。 2:用途: AA 主要用于生产尼龙 (纤维和树脂) , 约占总生量的 70%以上, 聚氨酯行业中 AA 的 用量只约 20%,余下的用于增塑剂、造纸、药物等方面生产。 在 PU 行业中,AA 用于生产 PU 革用树脂、鞋底原液、弹性体、胶粘剂和油漆等方 面。 ➢二苯基甲烷-4,4’—二异氰酸酯(MDI): 1:物理性质: 白色到微黄色结晶体(或粉末) 。溶于丙酮、苯、甲苯、氯苯、硝基苯、煤油、乙酸乙 酯等,比重 1.197(70℃) ,凝固点 38—39℃,沸点 190℃(5mmHg) 。 2:用途: MDI 只用于聚氨酯行业中,其应用范围是:弹性体、纤维、革用树脂、鞋底原液、胶粘 剂和油漆等方面。 ➢多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI) : 1:物理性质: 棕色粘稠液体,溶于丙酮、苯、甲苯、氯苯、硝基苯、煤油、乙酸乙酯等,比重 1.23(25℃) 。 2:用途: 在 PU 行业中,PAPI 主要用于生产硬泡,此外还可用于胶粘剂、铺装材料等。 ➢甲苯二异氰酸酯(TDI) : 1:物理性质 无色至淡黄色液体,有强烈刺激性气味。可溶于醚、丙酮、苯、四氯化碳、氯等。与 水、醇及胺等反应,比重1。2244(20/4℃) ,熔点19.5-21。5℃,沸点251℃(760mmHg) 。 2:用途: TDI 的主要用途是生产 PU 泡沫,约占 TDI 总量的 80%以上.此外还用于胶粘剂、弹性 体、油漆、固化剂等方面。 ➢N,N—二甲基甲酰胺(DMF): 1:物理性质: 无色透明液体,有氨气味,溶于水、乙醇、乙醚、氯仿等大多数有机溶剂, 微溶于苯。 溶解能力强,被称为万能有机溶剂.比重 0。9445g/cm3(25/4℃) ,熔点—61℃,沸点 153℃,折 射率为 1。4269。 2:用途: 2 DMF 主要用于革用树脂的合成和 PU 皮革生产加工方面,约占总量的 90%以上,余下 的用于医药和分析方面. 1,4-丁二醇(BDO): 1:物理性质:: 无色粘稠油状液体,味苦,有吸湿性,无气味。可溶于水、甲醇、乙醇和丙酮,微溶于 乙醚,不易挥发。比重为1。016g/cm3(20/4℃),凝固点为 20.9℃,沸点为228℃,折射率为 1.4446(25℃) 。 2:用途: 用于制造聚酯多元醇、不饱和树脂、药物、染料、化妆品及油漆等。 四:多元醇简介: 一):聚酯多元醇 1:分类: 聚酯多元醇的种类繁多,根据其结构来分可分为三大类: 聚酯多元醇类(主要是己二酸 系列),聚ε-己内酯类,聚碳酸酯类。 聚酯多元醇是由二元酸与二元醇或三元醇经酯化、缩聚成一定分子量的端羟基高聚 物。 聚ε—己内酯类是ε—己内酯在催化剂 (有机钛类、 辛酸亚锡) 存在下, 由起始剂 (二 醇或二胺)开环聚合成线性的端羟基或端胺基高聚物. 聚碳酸酯类是 1,6—己二醇与二苯基碳酸酯经酯交换、 缩聚而成的聚碳酸己二醇酯二 醇。 2:聚酯多元醇生产工艺: 催化剂 聚酯己二酸 合 酯化缩聚产品 成 釜二元醇 3:聚酯多元醇主要品种:见表1: 表 1:常见的聚酯多元醇 聚酯多元醇 名称 聚己二酸乙二醇酯二醇 聚己二酸乙二醇—丙二醇酯二醇 聚己二酸二乙二醇酯二醇 聚己二酸乙二醇二乙二醇酯二醇 聚己二酸 1,4—丁二醇酯二醇 聚己二酸乙二醇-1,4—丁二醇酯二醇 聚己二酸 1,2-丙二醇酯二醇 聚己二酸新二醇—1,6—己二醇酯二醇 聚己二酸蓖麻油酯二醇 聚ε—己内酯二醇 聚碳酸—1,6—己二醇酯二醇 3 代号 PEA PEPA PDA PEDA PBA PEBA PPA PNHA PCA PCL PHC 状态 白色蜡状固体 白色蜡状固体 浅黄色粘稠液体 白色或浅黄色油状物 白色蜡状固体 浅黄色油状物 浅黄色粘稠液体 浅黄色油状物或白色蜡状固 体 浅黄色油状物 白色蜡状固体或浅色油状物 浅色蜡状固体 二):聚醚多元醇: 1:分类: 聚醚多元醇品种很多,根据其特性来分可分为四大类: 第一类:普通氧化丙烯为基的聚醚多元醇. 第二类:特种氧化丙烯为