MDEA热稳定性盐问题

脱硫剂脱硫剂 MDEAMDEA 的热稳定性盐（的热稳定性盐（HSSHSS）问题）问题 文档目录 1 热稳定性盐的定义.2 2热稳态盐的种类：.2 3热稳态盐对溶剂脱硫操作的影响.3 4热稳态盐的来源.4 5热稳态盐的消除其对脱硫操作影响的方法.5 1 1 热稳定性盐的定义热稳定性盐的定义 热稳盐指在溶剂脱硫再生塔的操作温度下 （110~130℃） ，在溶 剂中不分解的有机盐类。 2 2热稳态盐的种类：热稳态盐的种类： 在炼油厂中热稳盐有以下类型： （1）氯化胺：结构式为：由 HCl 与溶剂 CH3NH(C2H4·OH)2反应生 成的。 1 C2H4OH 2 CH3NH·CLCH3NH(C2H4)2·CL2 C2H4； （2）氰化胺：结构式为：由HCN 于溶剂 CH3NH(C2H4·OH)2反应生 成的。 1 C2H4OH 2 CH3NH·CNCH3NH(C2H4)2·(CN)2 C2H4； （3）硫酸、亚硫酸的胺盐：溶剂中因吸收 COS（羰基硫） ，在再生 塔中会水解生成 SOx，所形成的硫酸、亚硫酸的溶剂反应，生成结构 式： 1 C2H4·OH 2 CH3NH·SOxCH3NH(C2H4)2·SOx C2H4 2 ； （4）醋酸生成的胺盐：醋酸是由溶剂N-甲基二乙醇胺被氧化后生成 的： CH2COOHCH2COOH CH3NH(为主)与CH3NH(少量) C2H4·OHCH2COOH 由上述两种结构与溶剂 CH3NH(C2H4·OH) 2生成的盐为 CH3-N(C2H4·OH) 2 CH2C = 0 A CH3NH○ C2H4·OH CH3-N(C2H4·OH) 2 CH2C = 0 B CH3NH○ CH2C = 0 CH3N(C2H4·OH) 2 热稳盐在溶剂中主要由上述少类阴离子组成。 由于由阴离子存在也会与被溶剂吸收的 NH3生成可分解的铵盐， 在再生塔中当铵盐浓度高时会在再生塔顶部第二层塔盘以下， 结成铵 盐堵塞部分塔盘。 3 3热稳态盐对溶剂脱硫操作的影响热稳态盐对溶剂脱硫操作的影响 热稳盐当溶剂中含量超过500PPm时， 开始会使溶剂的粘度上升， 表面张力上升， 溶剂的有效浓度下降， 消耗上升， 发泡， 操作波动大， 脱后 H2S 含量上升甚至不合格。 4 4热稳态盐的来源热稳态盐的来源 （1）催化装置由于进料总含有盐类，Cl 含量一般在 4~5PPm，又含 有 0.3%氮，催化反应后 会生成 NH3、HCl。 再有在再生催化剂进提升管后， 再生催化剂吸附的 O2、 CO、 CO2、 COS 会到产品干 气中去。 气压机入口气体中的 CO、NH3 在进入气压机压缩过程中含有以 下反应 绝热压缩 CO+NH3HCN+H2O 冷却 生成氰氢酸 HCN。 这些 HCL、NH3在分馏塔顶部冷却器水洗，与气压机压缩富气水 洗，不是都会带到脱硫溶剂中去。 （2）加氢装置 进料中含量微量氯，特别是加氢裂化，渣油加氢脱硫进料含氯量 一般在 4~10PPm。柴油加氢精制含氯量较少，一般为 0.5~2PPm。 加氢装置进料中氮含量在 0.1~0.2%，有一部分转化为 NH3。 （3）焦化装置 进料中含有盐，其氯（CL）含量一般在5PPm 以上，有少量的氮 转化为 NH3。 （另外因气体中带有焦碳细粉会进入脱硫溶剂中， 悬浮的细粉颗粒含 量当达到 700PPm 时也会发泡，应加强过滤除去悬浮物。 ） （4）其他装置（略） 5 5热稳态盐的消除其对脱硫操作影响的方法热稳态盐的消除其对脱硫操作影响的方法 从 N-甲基二乙醇胺工业应用初期到目前为止，消除其对操作的 影响方法有三种： （1）在脱硫溶剂中加 NaOH，使其含有的阴离子生成钠盐。 因为钠盐对溶剂的表面张力影响很小，减少其对发泡的影响， 提高溶剂中有效浓度，降低溶剂消耗，由于分析热稳盐方法较困难， 现在已不用该方法。 （2）利用热稳盐在溶剂中不同温度下的溶解度不同的沉降分离法。 因为热稳盐在溶剂温度降到 10℃以下时溶解度很小，所以北方 炼厂冬天可利用气温低，在备用储罐中沉降分离，把底部不溶解的 热稳盐清理出来，再添加一些新剂补充，可以降低对操作的影响。 （3）利用大孔树脂吸附阴离子，除去热稳盐。 上世纪 90 年代后期国外大量采用此方法。 但该方法会把溶剂中的 消泡剂也被吸附掉，授用后要补充，使其消泡剂含量在配好的脱硫溶 剂中应保持在 200~300PPm。 江苏创新石化有限公司江苏创新石化有限公司 高级工程师高级工程师 黄磊黄磊 2019-07-232019-07-23