药物合成

WORD 格式 一、名词解释 BnBn 苄基 PPAPPA多磷酸 BocBoc叔丁氧羰基 TsTs对甲苯磺酰基 HalHal 卤素，卤化物 PCCPCC 氯铬酸吡啶鎓盐 TMSClTMSCl 三甲基氯硅烷 NBSNBS N-溴- 丁二酰亚胺 DCCDCC 二环己基碳二亚胺 DMSODMSO 二甲（基）亚砜 DMADMA N-N- 二甲基乙酰胺或 N，N-二甲苯 胺 RaneyRaney Ni 由 Pt 、Ni和 Pd 组成的催化氢 化催化剂。 ClemmensenClemmensen 还原 在酸性条件下，用汞齐 或锌粉还原醛基、 酮基为甲基和亚甲基的反应。 JonesJones 试剂 26.72gCrO323mlH2SO4 主要用 于醇的氧化。 EatardEatard 试剂 HCl、H2SO4 滴加到 CrO3 中， 蒸馏除水。 CollinsCollins试剂（CrO Py12 ），即 CrO3（py） 2 结晶溶解在 3 CH2Cl2 中的溶液。 WittigWittig试剂 由三苯基膦与有机卤化物作 用，再在强碱作用 下失去一分子卤化氢而成。 LindlarLindlar 催化剂 组成为 pd/BaSO4/ 喹啉 等的催化剂毒剂使催 化剂中毒则中毒的催化剂 。 AldolAldol 缩合 含 ɑ活性氢的醛或酮，在碱 或酸的催化下发生 自身缩合，或与另一分子的醛或酮发生缩合， 生成β羟 基 醛或酮类化合物的反应，但该类化合物不稳定， 易发生消除 生成 ɑ，β不饱和醛酮。这类反应又称为醛醇缩 合反应。 均相催化氢化指将催化剂变成络合物， 使之与待氢化物形 成一液相均相再与氢气相所进行的催化氢化 反应。 RosenmundRosenmund 反应酰卤在适应反应条件下 , , 用催化氢化或金属氢化物选择性的还原成醛 的反应 . . Wolff-Wolff- 黄鸣龙还原醛、酮在强碱性条件 下和水合肼加热反应，还原成烃的反应。 LewisLewis 酸凡能够接受外来电子对的分子、 离子或原子团称为 Lewis 酸。 WoodwardWoodward 氧化 用 I2RCOOAgH2O 将烯键 氧化成 1,2 二醇的氧化反应。 OppenmauerOppenmauer 氧化 是一种适宜于仲醇氧化 成酮的的有效方 法，通常是将原料醇和负氢受体在烷氧基铝的存 在下一起回 流，负氢受体以丙酮或环己酮最常用。 1、叔醇、 烯丙醇和苄醇发生酰化反应按烷 氧键还是酰氧键断 裂解释为什么它们的酰化反应难以完成 答 叔醇、烯丙醇和苄醇发生酰化反应是按 烷氧键断裂的。 叔醇由于其立体位阻大且在酸性介质中易脱去羟 基而形成较 专业资料整理 WORD 格式 稳定的叔碳正离子，使酰化反应趋于按烷氧断裂的单分 子历 程进行，从而使酰化反应难以完成。反应过程中所生成 的碳 正离子既可以与羧酸反应生成酯，又可以与水反应生成 原来 的醇，但由于水的亲核性强于羧酸，所以叔碳正离子更 倾向 于与水作用而使反应逆转；而由于苄醇和烯丙醇易于脱 去羟 基而形成较稳定的碳正离子，所以也表现出同叔醇类似 的性 质。 2 2、CrO3-CrO3- 吡啶类氧化剂 PCCPCC 和 Collins Collins 试剂的配制 有何不 同它们的主要优点和用途是什么 答 CrO3-吡啶类氧化剂 PCC 是将吡啶加到三氧化铬的 盐酸 溶液中制得；而 Collins 试剂是 CrO3（py ）2 结晶 溶解在 CH2Cl2 中的溶液。 Collins试剂是选择性氧化剂，对双键、 硫醚等不 作用，可选择性地将烯丙位亚甲基氧化成酮，结果较好； 而 PCC 可将伯醇或仲醇氧化成醛或酮，基本弥补了 Collins 试剂 的所有缺点，如PCC 吸湿性不高，易于保存。但在 氧化烯丙 位羟基时， PCC 选择性不高，收率较低， 而 Collins 试剂则选 择性好，收率较高。 3 3 氢化铝锂、硼氢化钠是常用的还原剂， 它们的反应条件、反应后处理有何不同 如何提高氢化铝锂的还原选择性如何 提高氢化硼钠的还原能力 答 LiAlH4还原能力强，但选择性差； NaBH4 由于其选择 性好，操作手续简便、安全，已成为某些羰 基还原成醇的首选试剂。LiAlH4 需在无水条 件下进行且不能使用含有羟基或锍基的化合 物作溶剂； NaBH4 常用醇类作为溶剂，在反 应液中常加入少量的碱以促进反应的进行 。 用 LiAlH4 反应结束后可加入乙醇、无水乙 醚或 10氯化胺水溶液以分解未反应的 LiAlH4 和还原物； NaBH4 反应结束后可加 稀酸分解还原 物并使剩余的 NaBH4 生成硼酸，便于分离。 提高氢化铝锂的选择性 ,降低还原性 ,加不 同比例的无水 ALCL3, 或加计算量的无水乙 醇 。提高硼氢化钠的还原能力，在 LewisLewis 酸存在下，还原能力提高。 4 4 烯丙位和苄位氢原子为何较活泼，易于取代 答在6 6 ∏共轭 的 C-H C-H 超共轭体系中， 烯丙位和苄位C-HC-H 键氢原子比较活泼 5 5 酸为酰化剂的反应中常用的催化剂有哪 些为什么叔醇的酰化不宜用羧酸为酰化 剂 答酸为酰化剂的反应中常用的催化剂有质子酸和 Lewis 酸。 叔醇由于其立体位阻大且在酸性介质中易脱去羟基而形 成较 稳定的叔碳正离子，使酰化反应趋于按烷氧断裂的单分 子历 程进行，从而使酰化反应难以完成。 6 6 用苯胺作原料进行苯环上的一些取代反 应时，为什么常常先要进行酰化 答 1.氨基是很活泼的基团， 极容易被氧 化， 甚至在空气中都可以被氧化； 2.氨基 是具有强给电子效应的活化基团， 会大幅 专业资料整理 WORD 格式 提高苯环上亲电反应取代反应的活性，使之不 能停留在一取 代的阶段而是发生多取代 ,而乙酰化后，乙酰 氨基比较稳定， 是中等强度的活化基团，即可以保证取代反应 速率，又可以 使取代停留在一取代，并且不改变氨基的定位 效应，减少副 产物。所以常使用乙酰化的方法来保护氨基。 什么时候用用氯化亚砜，什么时候用草酰氯 答 氯化亚砜作为酰化剂，其沸点低，易蒸发 回收，在卤化 反应时生成的 SO2 和 HCl 易逸去，反应后较 少或无无残留副 产物，使产品容易纯化。因上 SOCl2成为从 羧酸说述优点， 制备相应酰氯的最优先考虑和 常用的试剂。 草酰氯和羧酸或其盐之间发生交换反应，生成 相应羧酸的酰 氯，具有温和、选择性好 等优点。 烃化剂的种类有哪些进行甲基化和乙基化反 应时，应选用 那些烃化剂引入较大烃基时选用那些烃化剂 为好 答 烃化剂种类主要有卤代烷类；硫酸酯、 磺酸酯类；醇、 醚类；烯烃类；环氧烷类；重氮甲烷；甲基化 和乙基化时选 用的烃化剂为卤代烃 RX（R 为甲基或乙 基，）；硫酸二甲酯 或硫酸二乙酯，重氮甲烷。引入较大的烃基时 选用芳基磺酸 酯。 常见的酰化剂有哪些他们的酰化能力、应用 范围、以及使 用条件上有何异同点 答 常见的酰化剂有羧酸、羧酸酯、酸酐、 酰氯、酰胺等。 羧酸的酰化能力较弱，可用于 C- 酰化、N