甲苯二异氰酸酯危险化学品安全措施和事故应急处置原则

甲甲苯苯二二异异氰氰酸酸酯酯危危险险化化学学品品安安全全措措施施和和事事故故应应急急处处置置原原则则 特特 别别 警警 示示 有 2，4-TDI 和 2，6-TDI 两种异构体。按异构体 含量的不同，工业上有三种规格的产品 1.TDI-65， 含 2，4-TDI 65、2，6-TDI 35；2.TDI-80，含 2， 4-TDI 80、2，6-TDI 20；3.TDI-100，含 2，4-TDI 理理100。无色或浅黄色透明液体，有刺激性臭味。与丙 化化酮、乙醚、二甘醇、四氯化碳、苯、氯苯、煤油、橄 特特榄油混溶。 分子量 174.16， 熔点 3.5～5.5℃TDI-65； 性性11.5～13.5℃TDI-80；19.5～21.5TDI-100，沸点 251℃，相对密度（水1）1.22，相对蒸气密度（空气 1）6.0，饱和蒸气压 3.07Pa25℃，折射率 1.569， 闪 点132.2 ℃ TDI-80 ， 爆 炸 极 限0.9 ～ 9.5TDI-100，体积比。 可疑人类致癌物。吸入剧毒，遇水反应放出有毒 气体，不得使用直流水扑救。 主要用途主要用于有机合成、生产泡沫塑料、 涂料和用作化学试剂。 【燃烧和爆炸危险性】 可燃，蒸气与空气能形成爆炸性混合物，遇明火、 高热能引起燃烧或爆炸。蒸气比空气重，能在较低处 扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃和爆炸。 【活性反应】 与氧化剂可发生反应，与胺类、醇、碱类和温水 危危 反应剧烈，能引起燃烧或爆炸。加热或燃烧时可分解 害害 生成有毒气体。 信信 【健康危害】 息息 高浓度接触直接损害呼吸道粘膜，发生喘息性支 气管炎，可引起肺炎和肺水肿。蒸气和液体对眼有刺 激性。 部分工人在多次接触本品后产生过敏，以后即 使接触极微量，也能引起典型的哮喘发作。对皮肤有 致敏性。 列入剧毒化学品目录。 职业接触限值PC-TWA时间加权平均容许浓 度mg/m 0.1（敏）;PC-STEL短时间接触容许浓 度mg/m 0.2（敏）。 IARC可疑人类致癌物 【一般要求】 操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程， 熟练掌握操作技能，具备应急处置知识。 密闭操作，防止泄漏，提供充分的局部排风。工 作现场禁止吸烟。 安安 生产、使用及贮存场所应设置泄漏检测报警仪， 全全 使用防爆型的通风系统和设备，配备两套以上重型防 措措 护服。操作人员应该佩戴自吸过滤式防毒面具，戴化 施施 学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴耐油橡胶 手套。 储罐等压力容器和设备应设置安全阀、压力表、 液位计、温度计，并应装有带压力、液位、温度远传 记录和报警功能的安全装置，重点储罐需设置紧急切 3 3 断装置。 避免与氧化剂、酸类、碱类、醇类、胺类接触。 生产、储存区域应设置安全警示标志。搬运时要 轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数 量的消防器材及泄漏应急处理设备。 【特殊要求】 【操作安全】 （1）本品容易与胺、水、醇、酸、碱发生反应 , 特别是与氢氧化钠和叔胺发生难以控制反应,并放 出大量热。 （2）在常温下聚合反应速度很慢 ,但加热至 45℃以上或催化剂存在下能自聚生成二聚物。能与 强氧化剂发生反应。加热后会分解放出氰化物和氮 氧化物。所以应严格控制加热温度。 （3） 当承装 TDI 桶因被水污染后释放二氧化碳 而膨胀时，应首先将桶退回供应商，然后用长锥或铁 勾刺破桶顶，注意要将破损的桶放置在专门的管理区 内，并注意排气通风。 （4）当桶翻倒入水时，应检查是否有泄漏，若无 泄漏，将桶重新盖上并擦干；若有泄漏，将桶在水下 密封，或送至陆上后再密封，在此过程中应该密切注 意水污染引起的任何桶的压力上升。 （5）当桶翻倒和爆裂时，应将干沙或化学品吸收 剂铺在受污染区大面积，并将损坏的桶放入过大 桶内，将用过的沙或化学品吸收剂收集在开口桶内做 适当处理，并通过过大桶的排气盖排放气体。另外 还要用二异氰酸酯中和液彻底清洗污染区。 （6） 对于 TDI 及废桶的处置可先与多元醇反应， 产生泡沫，然后弃置或焚化。或者与液态除污剂的反 应生成尿素衍生物。 （7） 对于盛装过 TDI 的桶可以先向桶内注入 2 至 5 公升除污液，用喷洒或滚动方法将其清洗干净， 然后将桶打开 4 至 6 小时，使之充分反应，最后用水 冲洗。 （8） 充装时使用万向节管道充装系统， 严防超装。 【储存安全】 （1）储存于阴凉、干燥、通风良好的不燃材料 结构的库房中，防止容器受损和受潮。储存温度控 制在 20～35℃。 （2）远离热源和火源、与胺类、醇、碱类和含 水物品隔离储运。 （3）应严格执行剧毒化学品“双人收发，双人保 管”制度。 【运输安全】 （1）运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有 行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准， 运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区 域。 （2） 应用专用槽车运输。 用其他包装容器运输时， 容器须用盖密封。严禁与氧化剂、胺类、醇、碱类和 含水物品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应 急处理设备。运输途中应防曝晒、防雨淋、防高温。 （3）输送管道不应靠近热源敷设；宜采用架空敷 设，必要时亦可近地面敷设；管道采用地上敷设时， 应在人员活动较多和易遭车辆、外来物撞击的地段， 采取保护措施并设置明显的警示标志。 【急救措施】 吸入迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道 通畅。如呼吸困难，给氧。如呼吸停止，立即进行人 应应工呼吸（切勿口对口）。就医。 急急食入用水漱口，给饮牛奶或蛋清。禁止催吐。 处处就医。 置置皮肤接触脱去污染的衣着，立即使用肥皂和大 原原量流动清水冲洗。 则则眼睛接触提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲 洗至少 15 分钟。就医。 【灭火方法】 消防人员必须佩戴自供气式呼吸器。禁止污染的 灭火用水流入土壤，地下水或地表水中。尽可能将容 器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至 灭火结束。用干粉、二氧化碳、砂土灭火。 【泄漏应急处置】 根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒 区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应 急处理人员戴正压自给式空气呼吸器，穿防毒服。作 业时使用的所有设备应接地。穿上适当的防护服前严 禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。防 止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。 严禁用水处理。小量泄漏用干燥的砂土或其它不燃 材料覆盖泄漏物。大量泄漏构筑围堤或挖坑收容。 用泵转移至槽车或专用收集器内。 泄漏隔离距离对于液体周围至少为 50m， 对于固体 至少为 25m。如果为大量泄漏，在初始隔离距离的基础 上加大下风向的疏散距离。