检出限灵敏度-作业

仪器分析方法的线性范围、灵敏度及检出限仪器分析方法的线性范围、灵敏度及检出限 分析化学分析化学邓巧巧邓巧巧 201100369001 201100369001 一、原子发射光谱一、原子发射光谱 （（1 1）定义）定义 ①线性范围①线性范围ICP-AES 标准曲线的线性范围宽，可达4～6 个数量级。 可同时测定不同元素高、中、低含量。 ②灵敏度（②灵敏度（S S）） 灵敏度是指分析校正曲线的斜率 S或 S ③检出限（③检出限（C CL L）） 指以适当的置信度下被测物质的最低含量或最低浓度， 对光谱法 也就是一定净谱线强度所需要被测物质的浓度。 X L XB Kδ BL XL为最小测量信号，X B为空白样品的平均值。K 3，置信度99.6, δBL为空白样品的测量信号的标准偏差.而检测限为 C L Kδ BL/S 当用内标法时 S （I L/IB）/C C 为接近检测限时的被测物含量，这时 C L （（2 2）应用举例）应用举例 ICP-AESICP-AES 测定（食盐水中的测定（食盐水中的 PbPb 测定）测定）PbPb 灵敏度及检出限灵敏度及检出限 用 10硝酸水溶液稀释 Pb 标准溶液至 0.1、0.2、0.5、1.0μgmL-1 并进行 ICP-AES 测定。 测得的十次空白值数据 0.0329 0.0397 0.0375 0.0377 0.0386 0.0365 0.0361 0.0374 0.0338 0.0387 Pb 的标准曲线方程为 y0.2799x0.0291，R20.9997 则灵敏度灵敏度 由 10 次空白值计算得到标准偏差δ BL0.002151,灵敏度 S0.2799 则检出限检出限 二、原子吸收光谱法二、原子吸收光谱法 1 1、定义、定义 ①灵敏度①灵敏度 指在一定浓度时，测定值吸光度的增量ΔA 与相应的待测元素 浓度或质量的增量Δc 或Δm 的比值 S cΔA/Δc 或 S mΔA/Δm 在原子吸收分光光度分析中，灵敏度 S 定义为校准曲线的斜率，其表 达式为 A ≡ fC ； S dA/dC 或 S dA/dm 即当待测元素的浓度或质量 m 改变一个单位时，吸光度 A 的变化量。 AAS 的灵敏度定义 是指产生 1吸收时， 溶液中某元素的浓度或质量。 TI t/I099/1000.99 ； Alog1/T0.00436 （（a a））相对灵敏度相对灵敏度（火焰原子吸收法）（火焰原子吸收法） 在火焰原子化法中常用特征浓度（charateristic concentration）来表征灵敏度。所谓特征浓度是指产生1吸收或者 0.0044 吸光度值时溶液中待测元素的质量浓度（μgmL-1/1）或质 量分数（μgg-1/1） 相对灵敏度相对灵敏度产生 1吸收时的浓度 S 1 S 1 1吸收相对灵敏度；C 试液的浓度；A 吸光度. 例1μg/g 镁溶液，测得其吸光度为 0.55，则镁的特征浓度为 1μgg-10.0044/0.558 ngg-1/1 （（b b））绝对灵敏度绝对灵敏度（石墨炉原子吸收法）（石墨炉原子吸收法） 对于石墨炉原子化法， 由于测定的灵敏度取决于加到原子化器中 的试样的质量，此时采用特征质量（以g/1表示）更为适合。 绝对灵敏度绝对灵敏度产生 1吸收时的质量 S 1 S 1 1吸收绝对灵敏度；C 试液的浓度；A 吸光度；V 进样体积 ②检出限②检出限 检出限是指产生一个能够确证在试样中存在某元素的分析信号 所需要的该元素的最小含量。 亦即待测元素所产生的信号强度等于其 噪声强度标准偏差三倍时所相应的质量浓度或者质量分数，用μ gmL-1或者μgg-1表示。绝对检出限则用 m 表示 Dc或 Dm 式中ρ或 m 分别为待测液的质量浓度或质量，A 为多次待测试液吸光 度的平均值，σ为噪声的标准偏差，是对空白溶液或接近空白的标准 溶液进行至少 11 次连续测定，由所得的吸光度值求算其标准偏差而 得。 2 2、应用举例、应用举例 ①火焰原子吸收法测铜①火焰原子吸收法测铜 测量方法测量方法首先进行波长准确度的检定， 然后用火焰法测铜标准 溶液，计算出检测限，检出限先用系列标准溶液测量浓度- 吸光度曲 线得到曲线的斜率，并连续 11 次测量空白溶液的吸光值， 计算 3 倍 11 次测量值的标准偏差和工作曲线斜率的比值，可得到检出限的测 量结果。 不同浓度的吸光度值和 11 次空白溶液的测量值 标准液浓度0.0 -0.001 0.0014 0.0014 0.0016 0.5 0.051 0.0011 0.0011 1.0 0.105 0.0012 0.0013 3.0 0.303 0.0008 0.0012 5.0 0.493 0.0009 0.0015 （μg/ml） 吸光度平均 值 空白溶液测 量值 标准曲线 0.6 y0.0987X0.0027 2 R 0.9998 I n t e n s it y 0.4 0.2 0.0 0123456 concentrationug/mlconcentrationug/ml 回归曲线方程y0.0987X0.0027 R20.9998 相对灵敏度相对灵敏度S 10.0044/0.09870.044μgmL -1/1 灵敏度S0.0987 ml/μg，n11 11 次空白溶液测量值的标准偏差σ2.510- 4 则检出限检出限 ②石墨炉原子吸收法测镉②石墨炉原子吸收法测镉 实验仪器美国 PE 公司 800 型原子吸收分光光度计 质量浓度为 0.500.50、、1.O01.O0、、3.O03.O0、、5.00 ng/ml5.00 ng/ml镉标准溶液，进样体 积 V1OV1Oμμl l， 进样量W CV即为 0.O00.O0，， 5.05.0，， 10.010.0，， 30.030.0，， 50.0pg50.0pg 石墨炉法测量镉标准溶液吸光度数据 标 准 质 量 （pg） 吸光度值 11 次空白 溶液测量值 0.00 0.0008 0.0007 0.0008 0.0012 5.0 0.0257 0.0010 0.0009 10.0 0.0465 0.0011 0.0010 30.0 0.1485 0.0012 0.0009 50.0 0.2590 0.0011 0.0012 绘制标准曲线 0.35 0.30 0.25 y0.00516X0.00187 2 R 0.9995 A b s o r b a n c e 0.20 0.15 0.10 0.05 0.00 01020304050 concentrationpg 回归曲线方程y0.00516X-0.00187 R20.9995 线性范围在 0-50Pg 范围内成良好的线性 绝对灵敏度绝对灵敏度 灵敏度灵敏度 S0.00516 /pg ,n11 11 次空白溶液测量值的