轮复习讲义】2016新高考总复习【教师用书同步】水溶液中的离子平衡第4讲难溶电解质的电离平衡

第 4 讲难溶电解质的电离平衡 考点一沉淀溶解平衡 1．固体溶质的溶解性不同物质在水中的溶解度不同，有的很大，有的很小，但无论大小， 都有一定的溶解度。在 20 ℃时，物质的溶解度与溶解性的关系如下 2．溶解平衡的建立 v溶解v沉淀，固体溶解  溶解 v溶解＝v沉淀，溶解平衡1固体溶质 沉淀 溶液中的溶质  v 溶解K sp，有沉淀生成。 －＋－－－－ Ca2aq＋2OH aqΔHKsp，有沉淀生成，正确； D 项，曲线上的点对应的是溶解平衡时的离 子浓度关系，而当温度一定时，Ksp不变，即 c 点对应的 Ksp与 a 点对应的 Ksp相等，错。 答案C 解读沉淀溶解平衡图线 1曲线上的任意一点，都代表指定温度下的饱和溶液，由对应的离子浓度可求Ksp。 2可通过比较、观察得出溶液是否达到饱和状态，是否有沉淀析出。处于曲线上方的点表 明溶液处于过饱和状态， 一定会有沉淀析出，处于曲线下方的点，则表明溶液处于未饱和状 态，不会有沉淀析出。 3难溶电解质的溶解过程有的是吸热过程有的是放热过程， 因此，温度对 Ksp的影响应具体 问题具体分析。 溶度积常数 4．在 25 ℃时，FeS 的 Ksp＝6.310 列有关说法中正确的是 A．25 ℃时，CuS 的溶解度大于 ZnS 的溶解度 B．25 ℃时，饱和 CuS 溶液中 Cu2的浓度为 1.310 ＋－36 －18 ＋－ ＋－ ，CuS 的 Ksp＝1.310－36，ZnS 的 Ksp＝1.310－24。下 molL 1 － C．向物质的量浓度相同的FeCl2、ZnCl2的混合液中加入少量 Na2S，只有 FeS 沉淀生成 D．除去某溶液中的Cu2，可以选用 FeS 作沉淀剂 ＋ 答案D 5．已知25 ℃时，Ksp[MgOH2]＝5.6110 A．25 ℃时，饱和 MgOH2溶液与饱和 MgF2溶液相比，前者的 cMg2大 ＋ －12，KspMgF2＝7.4210－11。下列说法正确的是 B．25 ℃时，在 MgOH2的悬浊液中加入少量的NH4Cl 固体，cMg2增大 ＋ C． 25 ℃时， MgOH2固体在20 mL 0.01 molL 溶液中的 Ksp小 －1氨水中的 Ksp比在 20 mL 0.01 molL1 NH4Cl－ D．25 ℃时，在 MgOH2的悬浊液中加入 NaF 溶液后，MgOH2不可能转化为 MgF2 解析A 项，MgOH2与 MgF2同属于 AB2型沉淀，可根据 Ksp的大小比较离子浓度， Ksp[MgOH2]比 KspMgF2小，说明 MgOH2溶液中的 cMg2更小；B 项，因 MgOH2＋ ＋ 2NH4Mg2＋2NH3H2O，而使 cMg2增大；C 项，Ksp不随浓度的改变而改变；D 项， ＋＋＋ MgOH2的 Ksp与 MgF2的 Ksp数量级接近，类比 BaSO4可转化为 BaCO3，说明 MgOH2也 可能转化为 MgF2。 答案B 1比较溶液的 Qc与 Ksp的大小，判断溶液中有无沉淀析出。 2涉及 Qc的计算时，所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度，因此计算离子浓度 时，所代入的溶液体积也必须是混合液的体积。 考点二沉淀溶解平衡的应用 1．沉淀的生成 1调节 pH 法 如除去 NH4Cl 溶液中的 FeCl3杂质，可加入氨水调节 pH 至 7～8，离子方程式为Fe3＋ ＋ 3NH3H2OFeOH 3↓＋3NH4 。 2沉淀剂法 如用 H2S 沉淀 Cu2，离子方程式为Cu2＋H2SCuS↓＋2H 。 ＋＋＋ ＋ 2．沉淀的溶解 1酸溶解用离子方程式表示难溶于水的 CaCO3可溶于盐酸 CaCO3＋2H Ca2＋CO2↑ ＋＋ ＋H2O。 2盐溶解用离子方程表示MgOH2溶于 NH4Cl 溶液 MgOH2＋2NH4Mg2＋ ＋＋ 2NH3H2O。 3．沉淀的转化 1实质 沉淀溶解平衡的移动 2规律 一般说来，溶解度小的沉淀容易转化成溶解度更小的沉淀。 沉淀的溶解度差别越大， 越容易 转化。 3应用 ①锅炉除垢 2 将 CaSO4转化为 CaCO3，离子方程式为CaSO4＋CO2 3 CaCO 3＋SO4 。 －－ ②矿物转化 CuSO4溶液遇 ZnS 转化为 CuS，离子方程式为ZnS＋Cu2CuS＋Zn2。 ＋＋ 1．试用平衡移动原理解释下列事实 1BaCO3不溶于水，为什么不能作钡餐 2CaCO3难溶于稀 H2SO4，却能溶于醋酸中。 3分别用等体积的蒸馏水和 0.01 molL 损失大于用稀盐酸洗涤的损失量。 2．1已知 KspAgCl＝1.810 是________。 2已知 Ksp[MgOH2]＝1.810 为________。 提示1.1BaCO3 ＋ －11 －10 －1的盐酸洗涤 AgCl 沉淀，用水洗涤造成的AgCl 的 ，则将AgCl 放在蒸馏水中形成饱和溶液，溶液中的cAg ＋ ，则将 MgOH2放入蒸馏水中形成饱和溶液，溶液的 pH 2 Ba2＋CO2 3 ，HClH ＋Cl ，2H ＋CO3H 2O＋CO2↑，盐酸 ＋－＋－＋－ －＋ 2 电离的 H 与 BaCO3产生的 CO2 3 结合生成 CO2和 H2O，破坏了BaCO3的溶解平衡，cBa 增大，引起人体中毒。 2CaCO3 2 Ca2＋CO2 3 ，H2SO4SO 4 ＋2H ，因为生成的 CaSO4溶解度较小，会附在 ＋－－＋ CaCO3的表面， 阻止平衡的右移。 而 CH3COOH ＋－ CH3COO ＋H 生成的醋酸钙易溶于水， －＋ 当 H 与 CO2 3 结合生成 CO2和 H2O 时，CaCO3的溶解平衡右移。 3用水洗涤 AgCl，AgClAg ＋Cl 平衡右移，AgCl 的质量减少；用HCl 洗涤 AgCl，稀 － ＋－ 释的同时 HCl 电离产生的 Cl 会使平衡左移，AgCl 减少的质量要小些。 2．1由 AgClsAg aq＋Cl aq知 cAg ＝cCl －10 ＋－＋－ 所以 KspAgCl＝1.810 ＋－ ＝cAg cCl ＝c2Ag ＋－＋ － 解得 cAg ＝1.310 5 molL1。 2由 MgOH2sMg2aq＋2OH aq ＋－ －11 知 Ksp[MgOH2]＝1.810 c OH  2 － ＝cMgc OH ＝c OH 2 2＋2 － － 解得 cOH ＝3.310 4 molL1 －－－ KW ＋－－ 所以 cH ＝＝3.010 11 molL1 － c OH  所以 pH＝10.5。 1．为了除去 MgCl2溶液中的 FeCl3，可在加热搅拌的条件下加入的一种试剂是 A．NaOH C．氨水 B．Na2CO3