溶解氧的测定

溶解氧的测定 依据（GB7489-87） 1含义及有关质量或排放标准 1.1溶解氧含义 溶解在水中的空气中的分子态氧称为溶解氧。天然水的溶解氧含量取决于水体于大气中氧的平衡。溶解氧的饱和含量和空气中氧的分压、大气压力、水温有密切关系。清洁地表水溶解氧一般接近饱和。由于藻类的生长，溶解氧可能过饱和。水体受有机、无机还原性物质污染时溶解氧降低。因此溶解氧是评价水质的重要指标之一。 1.2溶解氧的地表水环境质量标准 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ 溶解氧≥ 饱和率90％（或7.5） 6 5 3 2 2分析方法 碘量法 2.1碘量法时测定水中溶解氧的基准方法。在没有干扰的情况下，此方法适用于各种溶解氧浓度大于0.2mg/L和小于氧的饱和浓度两倍（约20mg/L）的水样。易氧化的有机物，如丹宁酸、腐殖酸和木质素等汇对测定产生干扰。可氧化的硫的化合物，如硫化物硫脲，也如同抑郁消耗氧的呼吸系统那样产生干扰。当含有这类物质时，宜采用电化学探头法。 亚硝酸盐浓度不高于15mg/L时就不会产生干扰，因为它们会被加入的叠氮化钠破坏掉。 2.2原理 在样品中溶解氧与刚刚沉淀的二价氢氧化锰（将氢氧化钠或氢氧化钾加入到二价硫酸锰中制得）反应。酸化后，生成的高价锰化合物将碱化物氧化游离出等当量的碘，用硫代硫酸钠滴定法，测定游离碘量。 存在氧化性物质时，要滴定第二个样品来测定除溶解氧意外的氧化性物质的含量。 存在还原性物质，加入过量次氯酸钠溶液，氧化第一和第二个样品中的还原性物质。测定一个样品中的溶解氧含量。测定另一个样品中过剩的次氯酸钠量。 2.3试剂 分析中仅使用分析纯试剂和蒸馏水或纯度与之相当的水。 2.3.1硫酸溶液 小心地把500ml浓硫酸（ρ1.84g/ml）在不停搅动下加入到500ml水中。 2.3.2硫酸溶液c（1/2H2SO4）2mol/L 2.3.3碱性碘化物叠氮化物试剂 将35g的氢氧化钠（NaOH）[或50g的氢氧化钾（KOH）]和30g碘化钾（KI）[或27g碘化钠（）NaI]溶解在大约50ml水中。 单独地将1g叠氮化钠（NaN3）溶于10ml水中。 将上述二种溶液混合并稀释至100ml。溶液贮存在塞紧的细口棕色瓶子里。经稀释和酸化后，在有淀粉指示剂的存在下，本试剂应无色。 2.3.4无水二价硫酸锰溶液340g/L（或一水硫酸锰380g/L）。可用450g/L四水二价氯化锰溶液代替。过滤不澄清的溶液。 2.3.5碘酸钾c（1/6KIO3）10m mol/L标准溶液。 在180℃干燥数克碘酸钾（KIO3），称量3.5670.003g溶解在水中并稀释到1000ml。将上述溶液吸取100ml移入1000ml容量瓶中，加水稀释至标线。 2.3.6硫代硫酸钠标准滴定液c（Na2S2O3）≈10m mol/L 2.3.6.1配制 将2.5g五水硫代硫酸钠溶解于新煮沸并冷却的水中，再加0.4g的氢氧化钠，并稀释至1000ml。溶液贮存于深色玻璃瓶中。 2.3.6.2标定 在锥形瓶中用100-150ml的水溶解约0.5g 的碘化钾或碘化钠，加入5ml 2mol/L的硫酸溶液（2.3.2），混合均匀，加20.00ml标准碘化钾溶液（2.3.5），稀释至约200ml，立即用硫代硫酸钠标准溶液滴定释放出的碘，当接近滴定终点时，溶液呈浅黄色，加淀粉指示剂，再滴定至完全无色。 硫代硫酸钠浓度（c，m mol/L）由c6201.66V求出V硫代硫酸钠溶液滴定量，ml。每日标定一次溶液。 2.3.7淀粉新配制10g/L溶液。 2.3.8酚酞1g/L乙醇溶液。 2.3.9碘约0.005mol/L溶液。 溶解4-5g的碘化钾或碘化钠于少量水中，加约130mg的碘，待碘溶解后稀释至100ml。 2.3.10碘化钾或碘化钠。 2.3.11次氯酸钠溶液约含游离氯4g/L，用稀释市售浓次氯酸钠溶液的方法制备，用碘量法测定溶液的浓度。 2.4仪器 除常用实验室设备外，还有 2.4.1细口玻璃瓶容量在250-300ml之间，校准至1ml，具塞温克勒瓶或其他适合的细口瓶，瓶肩最好是直的。每一个瓶和盖要有相同的号码。用称量法来测定每个细口瓶的体积。 2.5步骤 2.5.1当存在能固定或消耗碘的悬浮物，或者怀疑有这类物质存在时，最好采用电化学探头法测定溶解氧。 2.5.2检验氧化或还原物质是否存在 如果预计氧化或还原剂可能干扰结果时，取50ml待测水，加2滴酚酞溶液（2.3.8）后，中和水样。加0.5硫酸溶液（2.3.2）、几粒碘化钾或碘化钠（2.3.10）（质量约0.5g）和几滴指示剂溶液（2.3.7）。 如果溶液呈蓝色，则有氧化物质存在。如果溶液保持无色，加0.2ml碘溶液（2.3.9），振荡，放置30s。如果没有呈蓝色，则存在还原物质。 2.5.3样品的采集 样品采集在细口瓶中。测定就在瓶内进行，样品充满全部细口瓶。若有氧化还原物质，需取二个样品。 2.5.3.1取地表水样 充满细口瓶至溢流，小心避免溶解氧浓度的改变。在消除附着在玻璃瓶上的气泡之后，立即固定溶解氧（2.5.4） 2.5.3.2从配水系统管路中取水样 将一惰性材料管的入口与管道连接，将管子出口插入细口瓶的底部。 用溢流冲洗的方式充入大约10倍细口瓶体积的水，最后注满瓶子，在消除附着在玻璃瓶上的空气泡之后，立即固定溶解氧。 2.5.3.3不同深度取水样 用一种特别的取样器，内盛细口瓶，瓶上装有橡胶入口管并插入到细口瓶的底部。当溶液充满细口瓶时将瓶中空气排出。避免溢流。某些类型的取样器可以同时充满几个细口瓶。 2.5.4溶解氧的固定 取样之后，最好在现场立即向盛有样品的细口瓶中加1ml二价硫酸锰溶液（2.3.4）和2ml碱性试剂（2.3.3）。使用细尖头的移液管，将试剂加到液面以下，小心盖上塞子，避免把空气泡带入。 若用其他装置，必须小心保证样品氧含量不变。 将细口瓶上下颠倒转动几次，使瓶内成分充分混合，静置沉淀至少5min，然后再重新颠倒混合，保证混合均匀。这时可以将细口瓶运送至检测室。 若避光保存，样品最长贮藏24h。 2.5.5游离碘 确保所形成的沉淀物已沉降在细口瓶下三分之一部分。 慢速加入1.5ml硫酸溶液（2.3.1），盖上细口瓶盖，然后摇动瓶子，要求瓶中沉淀物完全溶解，并且碘已均匀分布。 2.5.6滴定 将细口瓶内的组分或其部分体积V1转移到锥形瓶内。用硫代硫酸钠（2.3.6）滴定，在接近滴定终点时，加淀粉溶液。 2.6结果表示 溶解氧含量c1（mg/L）由c1MrV2cf1/4V1 式中Mr氧的分子量，Mr32 V1滴定时样品的体积，ml，一般取V1100ml。若滴定细口瓶内试样，则V1V0 V2滴定样品时所耗去硫代硫酸钠溶液的体积，ml c硫代硫酸钠溶液的实际浓度，mol/L f1 V0/ V0-V’ 式中V0细口瓶的体积，ml V’二价硫酸锰溶液和碱性试剂体积的总和。 结果保留一位小数。 2.7特殊情况 2.7