DB13_T 5988-2024 土壤中多种农药及代谢物残留量的测定

ICS 13.080 CCS Z 18 13 河 北 省 地 方 标 准 DB 13/T 59882024 土壤中多种农药及代谢物残留量的测定 2024 - 08 - 12 发布 2024 - 09 - 12 实施 河北省市场监督管理局 发 布 DB 13/T 59882024 前 言 本文件按照GB/T 1.1-2020标准化工作导则 第1部分标准化文件的结构和起草规则的规定 起草。 本文件由河北省农业农村厅提出。 本文件起草单位河北蕴鸿检测科技有限公司、河北省农药检定监测总站、河北农业大学植物 保护学院。 本文件主要起草人 武丽芬、杨殿贤、李瑞军、刘云肖、王继英、周静、谢欢、牛海林、白凤 虎、刘明、许昊、孙新锁、张立君、吴志勇、王雪娟、赵国存、唐甜绮、宋红英、李春艳。 I DB 13/T 59882024 土壤中多种农药及代谢物残留量的测定 1 范围 本文件规定了土壤中多种农药及代谢物残留量测定的原理、试剂与材料、仪器和设备、试样采 集和制备、测定步骤、结果计算、精密度、定量限等技术要求。 本文件适用于利用液相色谱-质谱联用法、气相色谱-质谱联用法测定土壤中37种农药及代谢物 的残留量。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用 文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单） 适用于本文件。 GB/T 6379.1 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第1部分总则与定义 GB/T 6379.2 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第2部分确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 NY/T 395 农田土壤环境质量监测技术规范 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 原理 试样用乙腈提取，经分散固相萃取净化，液相色谱-质谱联用仪、 气相色谱-质谱联用仪测定， 外标法定量。 5 试剂与材料 除另有说明外，所用试剂均为色谱纯试剂，水为GB/T 6682规定的一级水。 5.1 试剂 5.1.1 乙腈（CH3CN，CAS 号75-05-8）。 5.1.2 甲酸（HCOOH，CAS 号64-18-6）。 5.1.3 甲醇（CH3OH，CAS 号67-56-1）。 5.1.4 甲酸铵（HCOONH4 ，CAS 号540-69-2）。 5.1.5 无水硫酸镁（MgSO4 ，CAS 号7487-88-9），分析纯。 5.1.6 氯化钠（NaCl，CAS 号7647-14-5），分析纯。 5.1.7 柠檬酸钠二水合物（C6H5Na3O7 2H2O，CAS 号6132-04-3），分析纯。 5.1.8 柠檬酸二钠盐倍半水合物（C6H6Na2O7 1.5H2O，CAS 号6132-05-4），分析纯。 5.2 溶液配制 5.2.1 甲酸铵-甲酸水溶液（2 mmol/L）称取 0.1261 g 甲酸铵，用 0.01甲酸水溶液溶解并稀释至 1000 mL，摇匀。 5.2.2 甲酸铵-甲酸甲醇溶液（2 mmol/L）称取 0.1261 g 甲酸铵，用 0.01甲酸甲醇溶液溶解并 稀释至 1000 mL，摇匀。 1 DB 13/T 59882024 5. 3 标准品 37种农药及代谢物标准品名称，见附录A。 5.4 标准溶液配置 5.4.1 标准储备溶液（100 mg/L） 将标准品用乙腈5.1.1分别配制成 100 mg/L 的标准储备液， 摇匀。于-18 ℃条件下避光保存，有效期 6 个月。 5.4.2 混合标准溶液（5 mg/L）吸取一定量的农药标准储备溶液于容量瓶中用乙腈（5.1.1）定容 至刻度，配制成 5 mg/L 混合标准溶液，使用不同仪器进行测定的标准溶液分别进行配制，于 0 ℃ 4 ℃条件下避光保存，有效期 1 个月。 5.5 材料 5.5.1 乙二胺-N-丙基硅烷化硅胶（PSA）粒径 40 μm～60 μm。 5.5.2 微孔滤膜（有机相） 0.22 μm。 5.5.3 陶瓷均质子2 cm长 1 cm（外径）。 6 仪器和设备 6.1 液相色谱-三重四极杆质谱联用仪配电喷雾离子源（ESI）。 6.2 气相色谱-三重四极杆质谱联用仪配电子轰击源（EI）。 6.3 分析天平 感量 0.01 g 和感量 0.0001 g。 6.4 氮吹仪可控温至 80 ℃。 6.5 离心机转速不低于 4000 r/min。 6.6 漩涡混合器。 6.7 标准筛孔径 2 mm。 7 试样采集和制备 土壤样品的采集和保存按NY/T 395的要求执行。风干后拣出杂质， 研磨后过2 mm标准筛， 取250 g～500 g装入洁净的容器内待测。 8 测定步骤 8.1 前处理 8.1.1 提取 称取5 g试样（精确至0.01 g）于50 mL离心管中，加5 mL水，放置半小时，加10 mL乙腈， 涡旋提 取4 min，加入4 g无水硫酸镁、 1 g氯化钠、 1 g柠檬酸钠二水合物、0.5 g柠檬酸二钠盐倍半水合物以 及2颗陶瓷均质子，涡旋4 min后，以4000 r/min 离心5 min。 8.1.2 净化 吸取6 mL上清液加到内含0.9 g硫酸镁、0.15 gPSA的15 mL离心管中，涡旋4 min，以4000 r/min离 心5 min，准确吸取4 mL上清液于10 mL试管中，氮吹仪80 ℃吹至近干，加入乙腈定容至2mL，漩涡混 合器混匀， 过微孔滤膜，待上机测定。 8.2 仪器参考条件 8.2.1 液相色谱-三重四极杆质谱联用仪参考条件 色谱柱C18（2.1 mmI.D. 100 mm，3 μm），或能达到同样分离效果的色谱柱； 流动相A相为甲酸铵-甲酸水溶液（5.2.1），B相为甲酸铵-甲酸甲醇溶液（5.2.2）；梯度洗脱 程序见表1； 流速0.4 mL/min； 2 DB 13/T 59882024 柱温40 ℃ ; 进样量 1 μL～2 μL； 表1 流动相洗脱程序 时间 min 流动相 A/ 流动相 B/ 0 90 10 0.5 90 10 5.0 5 95 8.0 5 95 8.1 90 10 11.5 90 10 离子源类型电喷雾离子源； 扫描