无机及分析化学课后习题第九章答案

一、选择题 在给出的4个选项中，请选出1个正确答案。 1. 下列物质中，不适宜做配体的是（ ） A. S2O32- B. H2O C. Br－ D. NH4 解选D。NH4中的N没有孤对电子。 2. 下列配离子中，属于外轨配合物的是（ ） A. [FeF6]3－ B. [CrNH3 6]3 C. [AuCl4]- D. [NiCN4] 2－ 解选A, [FeF6]3－中心原子Fe3采用sp3d2轨道进行杂化。 3. 测得[CoNH3 6]3 磁矩μ ，可知CO3＋ 离子采取的杂化类型是（ ） A. sp3 B. dsp2 C. d2sp3 D. sp3d2 解选C 。 CO3＋价电子构型是3d6, 由磁矩μ可以推断该配合物中没有未成对的电子，在形成配合物时CO3＋3d轨道上的电子先经过重排，再采取d2sp3轨道杂化，与配体成键。 4. 下列物质中具有顺磁性的是（ ） A. [ZnNH34]2 B. [CuNH3 4]2 C. [FeCN6]4－ D. [AgNH3 2] 解选B。Cu2的价电子构型是3d9,在形成配合物时采用dsp2杂化，有1个未成对的电子存在，所以是顺磁性的。 5. 下列物质中能作为螫合剂的是（ ） A. NO－OH B. CH32N－NH2 C. CNS－ D. H2N－CH2－CH2－CH2－NH2 解选D，其分子中两个N原子作为配位原子可以提供孤对电子，而且它们相距3个原子，可同时与一个中心原子配位形成含有六元螯环的螯合物。 6. 下列配合物能在强酸介质中稳定存在的是（ ） A. [AgNH32]＋ B. [FeCl4] C. [Fe（C2O4）3]3 D. [AgS2O32]3- 解选B。Cl-在强酸中存在形式不变，对配合物的稳定性影响不大；而NH3、C2O42-在强酸介质中会形成难电离的弱酸， S2O32-与强酸反应会分解为硫和亚硫酸，后者又分解为二氧化硫和水，因此相应的配合物在强酸介质中会发生解离，稳定性降低。 7. 用EDTA为滴定剂测定水的总硬度时，介质条件是（ ） A. 浓硫酸 B. 浓氢氧化钠 C. 中性 D. pH10的缓冲液 解选D。从酸效应曲线可以判断滴定钙镁总量时的pH不能低于10，考虑到pH大于12时,会发生MgOH2沉淀，因此选择pH10的缓冲液。 8. 某金属指示剂在溶液中存在下列平衡 H2In- HIn2- In3- 紫红 蓝 橙 它与金属离子形成的配合物显红色，使用该指示剂的pH范围是（ ） A. B. C. 710 D. 1 解选C。该指示剂在pH 或pH 12时，游离指示剂的颜色与其金属离子配合物的颜色没有明显的差别，在pH 810时进行滴定，终点由金属离子配合物的酒红色变成游离指示剂的蓝色，颜色变化才显著。 9. 在pH为4左右，用EDTA滴定Zn2，下列哪些离子不干扰滴定（ ） A. Al3 B. Hg2 C. Mg2 D. Cu2 解选C。比较它们配合物的相对稳定性，并从酸效应曲线上的相对位置判断。 10. 己知Bi3的浓度为 molL-1，log ，则用EDTA滴定时所允许的最低pH值为（ ） A. B. C. D. 解选A.由单一离子被准确滴定的条件推出 将数据代入得到 ≤，查表得到滴定时所允许的最低pH值。 二、填空题 1. 列表填空，指出下列配合物的中心离子（或原子）、配体、配位原子和配位数；确定配离子和形成体的电荷数，并给出它们的命名。 1 [CrCl2H2O4]Cl 2 [Nien3]Cl2 3 K2[CoNCS4] 4 Na3[AlF6] 5 [PtCl2NH32] 6 [CoNH34H2O2]2SO43 7 [FeEDTA]- 8 [CoC2O43]3- 9 CrCO6 10 [HgI4]2- 11 K2[MnCN5] 12 [FeBrClen2]Cl 配合物 中心离子 配体 配位原子 配位数 命名 1[CrCl2H2O4]Cl 2 [Nien3]Cl2 3 K2[CoNCS4] 4 Na3[AlF6] 5[PtCl2NH32] 6[CoNH34 H2O2]2SO43 7[FeEDTA]- 8 [CoC2O43]3- 9 CrCO6 10 [HgI4]2- 11K2[MnCN5] 12[FeBrClen2]Cl Cr3 Ni2 Co2 Al3 Pt2 Co3 Fe3 Co3 Cr Hg2 Mn3 Fe3 Cl-，H2O en NCS- F- Cl-，NH3 NH3，H2O EDTA C2O42- CO I- CN- Br-，Cl-，en Cl ，O N N F Cl， N N，O N，O O C I C Br，Cl N 6 6 4 6 4 6 6 6 6 4 5 6 氯化二氯四水合铬Ⅲ 氯化三乙二胺合镍Ⅱ 四异硫氰合钴Ⅱ酸钾 六