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含氟中间体主要是含氟芳香族化合物

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含氟中间体主要是含氟芳香族化合物

氟化学品自二十世纪三十年头实现产业化以来,经八十年发展,全球氟化工行业正处于发展成熟后期。 在近十年中,国际上从事氟化工行业的跨国公司通过多年来的垄断经营和收购重组形成了以杜邦公司为首的八大氟化工跨国公司集团。 主要集中在美、日和两欧。它们是Du Pont美国杜邦、Solvay苏威苏来克斯公司(含原奥斯蒙特业务)、Daikin日本大金公司、美国3M公司、Asahi Glass日本旭硝子公司、Arkema阿科玛公司(原Atofina阿托菲纳公司氟化工业务部分)、Ineos Fluor易诺斯公司和Honeywell霍尼韦尔公司。 杜邦公司在氟化学品和氟聚合物专利、技术和市场占有率方面均领先于其主要对手;苏威公司收购奥斯蒙特后成立的苏威苏来克斯公司已经成为氟化工销售额相当大金的国际氟化工巨头;3M公司在氟橡胶和精细化工产品市场拥有无可替代的优势;旭销子公司的ETFE新型树脂产量和阿科玛公司的PVDF、HCFC替代品产量分别为全球第一;易诺斯公司HFC-134a产量全球第一,是制冷剂替代品的主要生产商;霍尼韦尔公司氟化工的主要业务是氟化氢、氟制冷剂及其替代品的生产和销售。上述八家氟化工企业占有世界氟材料产量的80,气体氟化学品的70。 多年来世界氟化工的市场和技术主要由发达国家把握和垄断,在西方国家市场已经处于饱和基本停滞不前的状态,尽管不断有新型氟化工产品问世开拓出新的市场,但高度成熟的市场销售量进展缓慢。目前全球氟化工行业的发展由于亚洲(特殊是中国)市场的飞速发展为世界氟化工行业注入了新的动力,亚洲氟化工产品的需求正在成为新的氟化工发展的引擎。全球氟化物销售额已近200亿美元,近五年平均增长率3.5。 有机氟化学品主要包括基本氟碳化合物、氟聚合物和有机氟精细化学品,以及重要生产原料氢氟酸。 1、基本氟碳化合物 基本氟碳化合物包括氯氟烃CFCs、含氢氯氟烃HCFCs和氢氟烃HFCs等含氟烷烃,主要用作冰箱和空调的致冷剂、塑料发泡剂、电子清洗剂、气雾剂以及哈隆Halon灭火剂等。1995年我国基本氟碳化合物生产实力为12万吨/年,实际产量6万吨/年,其中氯氟烃致冷剂约5万吨/年。目前国内市场氯氟烃致冷剂需求量约10万吨/年。由于氟里昂逐步被停止运用,我国于“九五”期间建设了大量“ODS”替代品的生产装置,1999年生产量达8万多吨。 2、氟聚合物 氟聚合物主要包括氟树脂和氟橡胶。1995年我国氟聚合物生产实力为0.6l万吨/年,产量约0.40吨/年,主要产品是PTFE,约占80,以中低档的中粒度悬浮液为主;氟橡胶占3。目前,氟聚合物无论是品种或是数量都不能满意国内需求。保守预料,目前国内氟聚合物需求量为PTFE0.5万t、PVDF0.05万t、FEP0.06万t、ETFE0.02万t、PFA0.02万t、氟橡胶0.10万t以及其它氟聚合物,潜在市场非常巨大。 在氟聚合物研制方面,中国科学院上海有机化学探讨所、上海市有机氟材料探讨所、四川晨光化工探讨院等单位做了大量工作,取得了不少工业化试验成果,有些正趋向产业化。 3、有机氟精细化学品 有机氟精细化学品包括氟农药、氟医药、氟染料、含氟芳香族中间体、含氟表面活性剂和氟惰性流体等。 1氟医药由于含氟有机化合物具有特异的生物活性和生物体适应性,含氟药物的疗效比一般药物均强好几倍,其开发最为活跃。目前世界上已商品化和正在开发的含氟医药有近百种。部分重要产品有冷静剂氟哌利多;抗肿瘤药氟脲嘧啶;消炎药二氟拉松;激素类药氟氢可的松、氟氯耐德、,氟氢缩松、氟地卡松;抗心率失常药氟卡尼;抗真菌药氟康唑、氟胞嘧啶;抗癌药磷酸氟达拉宾;催眠药氟马西尼;抗哮喘药氟尼缩松;抗愁闷药氟西汀百忧解,抗愁闷药类世界销量第一;减肥药氟拉明。 2氟农药70年头以来我国起先了含氟农药的探讨,先后开发了伏草隆、氟乐灵、乙氧氟草醚等除草剂和氟蚜蝗、除虫脲、含氟拟除虫菊酯等杀虫剂,其中氟乐灵实现了工业化生产,果尔、虎畏、除虫脲等也有批量生产。以杂环类化合物为原料的农药本身具有较强的性能,氟的引入使其性能更进一步得到了提高。如含氟吡啶衍生物制成的除草剂吡氟禾草灵稳杀特的性能提高了1倍多;杀虫剂氯氟脲定虫隆兼有杀虫和不育功能。 目前,国内含氟农药的品种、数量都满意不了市场需求,大量依靠进口。 3 氟染料氟元素的引入能增加染料的光泽和艳度,提高其耐晒、耐水、耐有机溶剂的性能。如含氟氯嘧啶型活性基的F型活性染料取代K型、KN型丝印染料,其反应性、固色率和牢度等均有显著提高。**染料中间体2,6-二氟-3-硝基吡啶还具有杀菌作用,可用作口香糖添加剂。 在含氟染料方面,国内先后合成出了大红色基VD、桔橙色基RD、含氟色淀澄、三聚氟氰、热敏染料、FT2等品种。北京服装学院有三聚氟氰、热敏染料等技术的供应。 4 有机氟中间体有机氟中间体主要包括芳香族氟化物和脂肪族氟化物,其中又以芳香族氟化物为主。芳香族氟化物有多氟苯类;氯、溴、碘氟苯类;氟硝基苯类;氟苯胺类;氟苯酚类;氟苯甲醛类;氟苯丙酮类;氟苯甲酸类;苯甲酚氯类;氟甲苯类和其它氟苯类;以及单三氟甲苯类;双三氟甲苯类;氟吡啶类;三氟甲基吡啶类等。 芳香族氟化物是合成医药,农药和染料的重要中间体,如2,4-二氯氟苯用于抗感染喹酮类药环丙沙星、氟氧沙星、氟哌酸等的合成;对氟苯酚用于消炎抗风湿类药硫茚酸、醛糖还原酶制剂索比尼尔合成;对氟苯甲酰氯用于心脑血管类药有氟伐他汀钠合成;3-氯-4-氟苯胺用于氟喹酮类抗菌药合成;4-溴-2-氟苯胺用于消炎药布洛芬合成;4-氯-4-氟苯甲酮用于医用驱虫剂氟苯咪唑合成;另外,脂肪族氟化物氟溴甲烷是头孢类药头孢氟铵的重要中间体。 以上均为目前新兴或畅销的产品,市场前景良好,因此,尽管其相应中间体的售价报高,但在市场上仍有着很强的竞争力。为了降低成本,国际上正把中间体市场转移到亚洲。其中2,4-二氯氟苯、3-氯-4-氟苯胺和三氟甲苯的国内外市场前景相当乐观,生产规模也较大。如作为环丙氟哌酸原料的2,4-二氯氟苯国内需求量达2000t-3000t,美国、日本、德国、意大利均需进口;喹诺酮类药物重要中间体3-氯-4-氟苯胺同样有很大缺口。 5 含氟表面活性剂和含氟化合物处理剂含氟表面活性剂已广泛用作电子元件清洗剂、防雾剂、脱模剂和丝绸纺织工业的匀染剂、金属光泽处理添加剂等;此外,它还可用作灭火剂的添加剂、农药添加剂、油漆添加剂等。如含氟抑铬雾剂能有效抑制镀铬工艺中产生的铬雾,从而爱护工人健康。含氟化合物处理剂分皮革处理剂,织物处理剂和纸张处理剂,用途极广,世界市场消费量达5000t/a,品种较多。以上产品的生产国内几乎为空白。 6 氟惰性流体氟油、氟脂氟烷基类化合物具有高度的化学稳定性和热稳定性,氟油耐温达250-360℃,还具有低温流淌性、密度大、较好的润滑性、不燃性、低表面张力等性能,主要用途为原子能工业和航天技术中强氧化剂的阀门润滑、腐蚀流体阀门润滑、特殊扩散泵油、流速计和压力计用流体、火箭陀螺的减震液、电器工业用介电质及冷却剂、电子工业用检测液体等。 含氟中间体主要是

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