化学竞赛全国初赛试题分类-(1)

19972006年全国化学奥林匹克竞赛 初赛试题分类汇编 书目 结构化学------------------------------------------------------------------------1 结构化学答案------------------------------------------------------------------17 有机化学------------------------------------------------------------------------34 有机化学参考答案------------------------------------------------------------45 化学热力学---------------------------------------------------------------------61 化学热力学参考答案---------------------------------------------------------66 无机化学------------------------------------------------------------------------70 无机化学参考答案-------------------------------------------------------------76 电化学----------------------------------------------------------------------------86 电化学参考答案----------------------------------------------------------------88 分析化学-------------------------------------------------------------------------90 分析化学参考答案--------------------------------------------------------------95 19972006年全国化学奥林匹克竞赛 初赛试题分类汇编 结构化学 1.06年初赛第6题（9分） 潜在储氢材料化合物A是其次周期两种氢化物形成的路易斯酸碱对，是乙烷的等电子体，相对分子质量30.87常温下为白色晶体，稳定而无毒。刚刚溶化的A缓慢释放氢气，转变为化合物B（乙烯的等电子体）。B不稳定，易聚合成聚合物C（聚乙烯的等电子体）。C在155℃释放氢气转变为聚乙炔的等电子体，其中聚合度为3的化合物D是苯的等电子体。高于500℃时D释放氢气，转变为化合物E、E有多种晶型。 61 写出A、B、C、D、E的化学式。 62 化合物A转变为E各步释放的氢氢占的质量分数以及总共释放的氢气所占的质量分数多大 63 为使A再生，有人设计了化合物D在水蒸气存在下与甲烷反应，写出化学方程式。 2.06年初赛第1题（4分） 2006年3月有人预言，未知超重元素第126号元素有可能与氟形成稳定的化合物。按元素周期系的已知规律，该元素应位于第 周期，它未填满电子的能级应是 ，在该能级上有 个电子，而这个能级总共可填充 个电子。 3.06年初赛第7题（11分）化合物A是近十年起先采纳的锅炉水添加剂。A的相对分子质量90.10，可形成无色晶体，能除去锅炉水中溶解氧，并可使锅炉壁钝化。 71 A是用碳酸二甲酯和一水合肼在70℃下合成的，收率80。画出A的结构式。 72 写出合成A的反应方程式。 73 低于135℃时，A干脆与溶解氧反应，生成三种产物。写出化学方程式。 74 高于135℃时，A先发生水解，水解产物再与氧反应。写出化学方程式。 75 化合物A能使锅炉壁钝化是基于它能将氧化铁转化为致密的四氧化三铁。写出化学方程式。 76 化合物A与很多金属离子形成八面体协作物，例如[Mn（A）1]3。结构分析证明该协作物中的A和游离态的A相比，分子中原本等长的两个键不再等长。画出这种协作物的结构简图（氢原子不需画出），探讨异构现象。 4.06年初赛第8题（9分）超硬材料氮化铂是近年来的一个探讨热点。它是在高温、超高压条件下合成的（50Gpa、2000K）。由于相对于铂，氮原子的电子太少，衍射强度大弱，单靠X-射线衍射试验难以确定氮化铂晶体中氮原子数和原子坐标，2004年以来，先后提出过氮化铂的晶体结构有闪锌矿型、岩盐型（NaCl）和萤石型，2006年4月11日又有人认为氮化铂的晶胞如下图所示（图中的白球表示氮原子，为便于视察，该图省略了一些氮原子）。结构分析证明，氮是四配位的，而铂是六配位的；PtN键长均为209.6pm，NN键长均为142.0pm（对比N2分子的键长为110.0pm）。 8-1氮化铂的上述四种立方晶体在结构上有什么共同点 8-2分别给出上述四种氮化铂结构的化学式。 8-3试在图上选择一个氮原子，不添加原子，用粗线画出所选氮原子的配位多面体。 84 请在本题的附图上添加六个氮原子（添加的氧请尽可能靠前）。 5.06年初赛第9题（10分） 环磷酰胺是目前临床上常用的抗肿瘤药物，国内学者近年打破常规，合成了类似化合物，其毒性比环磷酰胺小，若形成新药，可改善病人的生活质量，其中有一个化合物的合成路途如下，请完成反应，写出试剂或中间体的结构。 注NBS即N-溴代丁二酰亚胺。 6.06年初赛第11题（11分）磷化硼是一种受到高度关注的耐磨涂料，它可用作金属的表面爱护层。磷化硼可由三溴化硼和三溴化磷在氢气中高温反应合成。 111 写出合成磷化硼的化学反应方程式。 112 分别画出三溴化硼分子和三溴化磷分子的结构。 113 磷化硼晶体中磷原子作立方最密积累，硼原子填入四面体空隙中。画出磷化硼的正值晶胞示意图。 114 已知磷化硼的晶胞参数a478pm，计算晶体中硼原子和磷原子的核间距（ ） 115 画出磷化硼正值晶胞沿着体对角线方向的投影（用实线圆圈表示P原子的投影，用虚线圆圈表示B原子的投影）。 7.（05年初赛）第1题（9分） 用α粒子撞击铋－209合成了砹－211。所得样品中砹－211的浓度＜10－8mol/L，砹－211同位素半衰期较长，足以用它来探讨砹的化学性质。 1．写出合成砹的核反应方程式。 2．已知室温下用CCl4萃取I2的安排系数为cI2CCl4/cI2H2O＝84，预料用CCl4萃取AtI的安排系数cAtI